[发明专利]一种异构降凝催化剂及其制备方法和应用以及一种费托合成蜡异构降凝方法有效
申请号: | 201410578480.X | 申请日: | 2014-10-24 |
公开(公告)号: | CN105582972B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 毕云飞;夏国富;李明丰;杨清河;黄卫国;李洪宝;郭庆洲;方文秀 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J29/00;C10G45/64;C10G73/44 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 异构降凝 催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 合成 蜡异构降凝 | ||
1.一种异构降凝催化剂的制备方法,该方法包括:
(1)提供一种催化剂前体,所述催化剂前体含有载体以及负载在所述载体上的至少一种含第VIII族贵金属的化合物,所述化合物为非氧化物,所述载体含有至少一种中孔硅铝分子筛、至少一种介孔硅铝材料以及至少一种粘结剂,所述中孔硅铝分子筛是指具有十元环孔结构的分子筛;
(2)在由含有氧化性气体和含卤素化合物的气体形成的气氛中,将所述催化剂前体进行焙烧,相对于1g催化剂前体,所述氧化性气体的流量为0.1-2L·h-1,所述含卤素化合物的流量为0.1-1g·h-1,所述氧化性气体为氧气,所述含卤素化合物为HCl、C1-C3的卤代烷烃和C1-C3的卤代烯烃中的一种或两种以上,所述焙烧在300-500℃的温度下进行,所述焙烧的持续时间为2-10小时。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于1g催化剂前体,所述氧化性气体的流量为0.5-1L·h-1;所述含卤素化合物的流量为0.1-0.4g·h-1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述氧气以纯氧气的形式提供、或者以空气的形式提供。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述含卤素化合物为HCl、四氯化碳和四氯乙烯中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述焙烧在300-400℃的温度下进行,所述焙烧的持续时间为4-8小时。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,提供所述催化剂前体的方法包括:将一种溶液与所述载体混合形成浆液,所述溶液含有至少一种含第VIII族贵金属的化合物;将所述浆液进行干燥,所述干燥的条件不足以使所述含第VIII族贵金属的化合物转变成为氧化物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在将所述浆液进行干燥之前,提供所述催化剂前体的方法还包括:将所述浆液在密闭容器中进行水热处理。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,将所述浆液的pH值调节为7-11后进行水热处理。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,所述水热处理在100-300℃的温度下进行,所述水热处理的持续时间为2-20小时。
10.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法,其中,所述干燥在30-200℃的温度下进行,所述干燥的持续时间为1-24小时。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含第VIII族贵金属的化合物在所述载体上的负载量使得以最终制备的催化剂的总量为基准,以元素计的第VIII族贵金属的含量为0.2-1.5重量%。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述载体的总量为基准,所述中孔硅铝分子筛的含量为10-70重量%,所述介孔硅铝材料的含量为10-60重量%,所述粘结剂的含量为10-50重量%。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,所述中孔硅铝分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为40-120,所述介孔硅铝材料的SiO2/Al2O3摩尔比为60-200。
14.根据权利要求1、2、6-8和11-13中任意一项所述的方法,其中,所述中孔硅铝分子筛为ZSM-22和/或ZSM-23。
15.根据权利要求1、2、6-8和11-13中任意一项所述的方法,其中,所述介孔硅铝材料为MCM-41和/或SBA-15。
16.根据权利要求1、2、6-8和11-13中任意一项所述的方法,其中,所述粘结剂为氧化铝、无定形硅铝和氧化钛中的一种或两种以上。
17.一种由权利要求1-16中任意一项所述的方法制备的异构降凝催化剂。
18.权利要求17所述的异构降凝催化剂在烃油异构降凝反应中的应用。
19.一种费托合成蜡异构降凝方法,该方法包括在异构降凝反应条件下,将费托合成蜡与权利要求17所述的异构降凝催化剂接触。
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