[发明专利]一种异构降凝催化剂及其制备方法和应用以及一种费托合成蜡异构降凝方法有效
申请号: | 201410578480.X | 申请日: | 2014-10-24 |
公开(公告)号: | CN105582972B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 毕云飞;夏国富;李明丰;杨清河;黄卫国;李洪宝;郭庆洲;方文秀 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J29/00;C10G45/64;C10G73/44 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 异构降凝 催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 合成 蜡异构降凝 | ||
技术领域
本发明涉及一种异构降凝催化剂及其制备方法和应用,本发明还涉及一种费托合成蜡异构降凝方法。
背景技术
进入21世纪以来,世界润滑油工业正发生着深刻的变革。现代内燃机油为适应发动机技术进步而不断发展。新型内燃机油对油品的抗氧化能力、清净分散能力、抗磨损能力等的要求不断提高,使得对API II类和III类润滑油基础油的需求量越来越大。
费托合成蜡生产的润滑油基础油具有无硫、无氮、无芳烃及几乎完全为异构烷烃的结构特点,表现出优异的氧化安定性和高的粘度指数,其颜色为水白色。同时,费托合成蜡生产的润滑油基础油还具有生物可降解性。目前,费托合成蜡生产润滑油基础油的生产工艺已发展到能够制备从2mm2·s-1(100℃运动粘度)到大于9mm2·s-1(100℃运动粘度)的较大跨度粘度级别的基础油。
费托合成蜡生产的基础油的另一优良性能就是其比API II类和III类润滑油基础油更低的Noack蒸发损失,这种低蒸发损失性能使其在小汽车发动机油市场占有一席之地,与API II类和III类润滑油基础油及PAO竞争。费托合成蜡生产的基础油性能基本接近PAO,但其生产成本比PAO低7-8%,具有良好的发展前景。
此外,从另一方面考虑,近年来,随着石油资源的日趋紧张、原油价格高位震荡及相对廉价的煤炭和天然气资源的发现和开采,各大石油公司竞相投入替代能源XTL(“X”代表不同来源的碳源:天然气、煤炭、植物、石油焦、城市废弃物等)工艺技术的开发。蜡是费托合成的一种重要产品,将费托合成蜡加氢提质生产高档润滑油基础油,可以有效提高成套技术的经济性。
US5834522公开了一种以费托合成产物为原料生产润滑油基础油的方法,该方法包括将不经或经加氢处理的费托合成产物在加氢异构化反应区进行加氢异构,异构反应生成油进行蒸馏分离,将蒸馏塔底物进行脱蜡得到油和非油馏分。其中,所述加氢异构化反应区的操作条件为:反应温度200-450℃,压力2-25MPa,空速0.1-10h-1,氢/碳体积比100-2000。所述催化剂含有负载在无定形硅铝载体上的沉积物,所述沉积物主要含有0.05-100重量%的还原的第VIII族贵金属,所述催化剂不含沸石分子筛和卤族元素,所述载体中氧化硅的含量为5-45重量%,BET比表面为100-500m2/g,所述氧化硅为均匀分布,催化剂的平均孔径为1-12nm,大于平均孔径3nm和小于平均孔径3nm的孔的孔体积超过总孔体积的40%,催化剂中贵金属的分散系数大于0.1。
US4943672公开了一种由费托合成蜡制备VI(粘度指数)至少为130的润滑油基础油的方法。在该方法中,费托合成蜡首先和氢气与加氢处理催化剂接触,以脱除蜡中的氧化物和金属并将蜡进行部分加氢裂解和异构化,所述加氢处理催化剂含有Co、Ni、Mo或W及两种或两种以上的混合物;接着将经加氢处理的蜡和氢气在加氢异构化区进行处理,所述处理在氟化的VIII族金属-氧化铝催化剂存在下进行,所述催化剂含有2-10重量%的氟化物;然后,将加氢异构化流出物进行分馏,得到润滑油馏分;最后将所述润滑油馏分脱蜡得到所需的润滑油基础油。
US5882505公开了一种转化沸点大于370℃的费托合成蜡生产润滑油基础油方法,该方法包括:在含氢气体存在和加氢异构化反应条件下,将原料在固定床反应器中与加氢异构化催化剂接触;在加氢脱蜡反应条件下,将加氢异构化反应后的产物在至少一个固定床反应器中与加氢脱蜡催化剂接触,其中,所述加氢异构化反应产物与含氢气体逆向流动。
CN1364188A公开了一种润滑油基础油的制备方法,该方法包括将由费-托法获得并且没有进行加氢异构化处理的合成蜡与至少含有加氢组分、脱铝的铝硅酸盐沸石微晶和基本没有氧化铝的低酸性高熔点氧化物结合剂材料的催化剂接触,所得产物经分馏后形成润滑油基础油。
CN1688674A公开了一种由费-托蜡制备重质润滑油基础料的方法,包括在第一加氢脱蜡步骤中将所述蜡加氢脱蜡以制备包含部分脱蜡的重质润滑油馏分的异构化产物,然后在一个或多个相继的加氢脱蜡步骤中将所述重质润滑油馏分加氢脱蜡,在所述步骤间除去在所述重质润滑油馏分以下沸腾的烃,以形成所述重质润滑油基础料,其中所述加氢脱蜡是在氢气和异构化加氢脱蜡催化剂的存在下实现的。
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