[发明专利]一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，尤其涉及一种芳香的单环单萜类烯醇的制备方法，具体来说是一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法。

背景技术

1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇是一种单环单萜类烯醇,广泛存在于各种花草、植物和烟草中，是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和化妆品行业，有着广泛的应用。关于这个化合物的制备，至今为止未见文献报道。而它的异构体1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇有文献报道。

2002年，意大利科学家Giovanni V. 分别用路易斯酸FeCl₃.6H₂O和 ZrCl₄对6,7-环氧香叶醇（（2E）-3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇）进行了重排反应的研究。在室温下，用无水二氯甲烷做溶剂，搅拌反应10分钟， 都得到1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇，得率为50.00～55.00%。

以上方法是以6,7-环氧香叶醇[（2E）-3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇]为原料，用路易斯酸FeCl₃.6H₂O和 ZrCl₄对其进行重排，得到的是1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇。

发明内容

针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法，所述的这种制备方法解决了现有技术中的制备方法只能获得1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇，而不能获得其异构体1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的技术问题。

本发明一种1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇的制备方法，包括下列步骤：

（1）、称取3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇、无水二氯甲烷和四氯化锆，3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烷的摩尔体积比为8.26mmol～10.00mmol：15～60 mL，四氯化锆和3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇的摩尔比为1～3: 1，在室温下，将3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇和无水二氯甲烷混合后加入到一个反应容器中，然后缓慢加入四氯化锆，加完后，在30～45℃下持续搅拌6～12小时，反应结束后加入质量分数为5～15%的HCl水溶液，再分去水层，有机层依次用饱和碳酸氢钠、饱和氯化钠水溶液洗涤，洗涤至有机层的pH为中性；

（2）、将步骤（1）中所得的中性反应液用第一有机溶剂提取，所得的有机层用无水MgSO₄ 干燥，10～20小时后过滤，所得的滤液蒸发、浓缩后得到1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇粗产物；

（3）、将步骤（2）所得的1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇粗产物用硅胶柱分离，用第二有机溶剂为淋洗剂，对1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇粗产物进行淋洗，淋洗到无产物流出为止；

（4）蒸馏除去第二有机溶剂，即得无色的1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇和它的异构体1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇。

进一步的，无色的1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-1-环己烯基)甲醇和它的异构体1-(5-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)甲醇的质量比为44.30：55.70。

进一步的，所述的第一有机溶剂为乙醚。

进一步的，所述的第二有机溶剂为石油醚和乙酸乙酯。

进一步的，在第二有机溶剂中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为7～12:1。

进一步的，在第二有机溶剂中，石油醚和乙酸乙酯的体积比为9:1。

进一步的，在3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇中，（2Z）-3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇与（2E）-3,7-二甲基-6,7-环氧-2-辛烯-1-醇的质量比为1：1。

上述制备方法的反应式如下：