[发明专利]一种合成聚环氧氯丙烷的方法

说明书

技术领域

本发明属于有聚合反应领域，涉及一种聚环氧氯丙烷的合成方法。

背景技术

聚环氧氯丙烷是淡黄色至琥珀色粘稠液体或固体。它是经环氧氯丙烯开环聚合二形成的。聚环氧氯丙烷具有耐油性，耐酸性等优点，耐气体穿透性突出。其减震行和耐高温行也很好，并具有良好的粘合性。将聚环氧氯丙烷进行肉桂酸纸花，可制成性能优异的光刻胶。聚环氧氯丙烷可用于制造密封胶垫和耐油热熔胶，耐海水，耐油的胶黏剂等以及阻燃、耐水、耐油的聚氨酯胶黏剂、涂料。环氧化合物的开环聚合产物作为新型聚合物材料中间体系日益重要。

传统合成聚环氧氯丙烯的引发剂多为1，4-丁醇双三氟甲基磺酸脂、三氟乙酸等；这写合成方法各有优点，但在聚合反应过程中产生大量的齐聚物。因此，必须对聚合产物进行必要的后处理，这就意味着工艺更加繁琐，制的产品质量达不到希望的性能。

发明内容

为了解决现有技术中合成聚环氧氯丙烷产出的大量的杂质，减小工艺繁琐，提高聚环物的质量。

本发明的合成路线为：

本发明涉及聚丙烯酸的合成过程包括以下步骤：

1.环氧氯丙烷的合成:

(1)向100mL四口烧瓶中投入30g的氯丙烷和6.5g的催化剂(磷钨杂多酸盐/Ti0₂)，再搅拌状态下加入10mL双氧水和5g磷酸氢二胺，于氯丙烷回流下反应6小时；

(2)反应结束，静置1-2小时后体系分成油、水相悬浮液；

(3)油层通过精留分离得到23.36mL的环氧氯丙烷备用。

2.引发剂AlEt₂Cl的合成：

(1)先在装有搅拌子的三口烧瓶中依次加入5g二乙基氯化铝，经分子筛干燥的50ml无水乙醚，在常温下搅拌10分钟；

(2)将搅拌好的溶液用冰盐水降温至0℃，在滴加10mL环氧丙烷。通过控制滴加速率1-2滴/秒和保持在0-20℃的温度。反应30分钟，及时抽出挥发物得到粘稠状引发剂AlEt₂Cl。

3.聚环氧氯丙烷的合成：

(1)在引发剂溶液中加入20mL事先制备好的环氧氯丙烷在冰水浴保持0℃温度反应8小时；

(2)再加入10ml含有氢氧化钠的甲醇溶液，在氮气的保护下于25℃聚合5小时后，终止反应；

(3)将反应混合物移至1000mL的分液漏斗中，用去离子水洗涤，静置分层。把有机层转移到1000ml蒸馏瓶中；

(4)然后将粗产物依次加入40-50mL,5％的盐酸，55-65mL5％碳酸氢钠，100mL蒸馏水洗至中性。再用旋转蒸发仪减压，加温至70-80℃下除去溶剂等小分子物质，得到聚环氧氯丙烷8.23g，产率为84.9％。

具体实施方案：

向100mL四口烧瓶中投入30g的氯丙烷和6.5g的催化剂(磷钨杂多酸盐/Ti0₂)，再搅拌状态下加入10mL双氧水和5g磷酸氢二胺，于氯丙烷回流下反应6小时。反应结束，静置1-2小时后体系分成油、水相悬浮液；油层通过精留分离得到23.36mL的环氧氯丙烷备用。再在装有搅拌子的三口烧瓶中依次加入5g二乙基氯化铝，经分子筛干燥的50ml无水乙醚，在常温下搅拌10分钟，将搅拌好的溶液用冰盐水降温至0℃，在滴加10mL环氧丙烷。通过控制滴加速率1-2滴/秒和保持在0-20℃的温度下。反应30-50分钟，及时抽出挥发物，再溶液中加入20mL事先制备好的环氧氯丙烷在冰水浴保持0℃温度反应8小时。再加入10ml含有氢氧化钠的甲醇溶液，在氮气的保护下于25℃聚合5小时后终止反应。将反应混合物移至1000mL的分液漏斗中，用去离子水洗涤，静置分层。把有机层转移到1000ml蒸馏瓶中。然后将粗产物依次加入40-50mL,5％的盐酸，55-65mL5％碳酸氢钠，100mL蒸馏水洗至中性。再用旋转蒸发仪减压，加温至70-80℃下除去溶剂等小分子物质，得到聚环氧氯丙烷8.23g，产率为84.9％。

实例1