[发明专利]一种3，4-二苯并蒽的合成方法

说明书

技术领域

本发明是一种化合物的合成方法，更确切地说是一种3，4-二苯并蒽的合成方法。

背景技术

蒽，一种含三个环的稠环芳烃，分子式C₁₄H₁₀。它存在于煤焦油中。蒽的三个环的中心在一条直线上，是菲的同分异构体。蒽为无色片状晶体；有蓝紫色荧光；熔点216℃，沸点340℃，相对密度1.283(25/4℃)；容易升华；不溶于水，难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。蒽分子中9,10位的化学活性较高，用硝酸氧化，生成9，10－蒽醌(结构式见蒽醌)，是合成蒽醌染料的重要中间体；用钠和乙醇还原，生成9,10－二氢化蒽；加氯生成9,10－二氯化蒽，后者加热失去一分子氯化氢，变成9－氯蒽；蒽还可以作为共轭二烯，与顺丁烯二酐等在9,10位发生狄尔斯-阿尔德反应。有机化合物，工业上用来制造有机染料，可以从分馏煤焦油中提取。

目前蒽衍生物最传统的会生成很多副产物，并且反应率非常低、合成步骤多、后处理繁琐，此外还有电化学氧化还原方法反应过于缓慢，产率亦不高。

发明内容

本发明针对传统的苯并蒽衍生物的生产方法中存在的应率非常低、合成步骤多、后处理繁琐等问题，提供了一种3，4-二苯并蒽的合成方法。

为达到上述目的，本发明的3，4-二苯并蒽合成路线为：

本发明涉及的3，4-二苯并蒽的合成过程包括以下步骤：

1、1-蒽硼酸的合成:

(1)在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入5.4g 1-萘硼酸和6.54g，0.02mmol/L的丁二酸酐；

(2)将其升温至60-70℃并在此温度下进行搅拌5小时，将反应液降温至20-25℃，静置分相，分出的上层有机相用盐水洗涤1次，再用无水硫酸钠干燥并在65-70℃下真空蒸馏，将得到的黄色油状物使用乙酸乙酯/己烷快速通过硅胶柱，最终分离出10.2g的1-蒽硼酸；

2、C₂₁H₁₆O的合成:

(1)在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入10.2g 1-蒽硼酸、8.0g 2-溴苯甲醛90mL甲苯和40mL乙醇，搅拌均匀后，加入49g 20％的碳酸钠水溶液，然后快速加入0.25g四(三苯基膦)钯，从室温升温到80-90℃(回流)，并在此温度下保持搅拌反应6小时取样进行HPLC中控；

(2)将反应液降温至20-25℃，加入20.0g水和32.0g乙酸乙酯，分出下层水相，上层有机相分别用100.0g水和100g盐水(含氯化钠15.0g)洗涤，得到的有机相用15.0g无水硫酸钠和2.0g活性炭处理，过滤，收集滤液，在60-65℃下进行减压脱溶，得到8.8g黄色油状液体，HPLC含量为87.2％，直接用于下一步反应。

3、C₂₄H₁₇O的合成:

(1)在氮气保护下，向一干燥的500mL四口反应瓶中依次加入8.8g C₂₁H₁₆O、20.2g甲氧基甲基三苯基氯化鏻和120mL四氢呋喃，搅拌全溶后，缓慢加入6.1g叔丁醇钾，放热明显，不要超过30℃；

(2)让其自然降温至室温后继续搅拌3小时后取样进行HPLC中控，控制原料C₂₁H₁₆O反应完全，反应结束后，向反应瓶中加入100g水和100ml乙酸乙酯，搅拌10-15min后分相，分出下层水相，上层有机相用100.0g水和100.0g 15％盐水洗涤，得到的有机相用20.0g无水硫酸钠和2.0g活性炭处理，过滤，收集滤液，在65-70℃下进行减压脱溶，得到12.3g橘黄色油状液体，HPLC含量为89.4％，直接用于下一步反应。

4、3，4-二苯并蒽的合成方法:

(1)在氮气保护下，在干燥的250mL反应瓶中依次加入12.3gC₂₄H₁₇O和200mL二氯甲烷，在室温下搅拌全溶；在室温下逐滴滴加4.9g甲磺酸；控制反应温度小于30℃，约15min滴加完毕；滴加完毕后室温搅拌反应10小时取样中控；