[发明专利]一种复合偶联剂及应用和一种单乙烯基芳烃‑共轭二烯烃偶联共聚物及制备方法和应用有效
申请号: | 201410593303.9 | 申请日: | 2014-10-29 |
公开(公告)号: | CN105622785B | 公开(公告)日: | 2017-06-30 |
发明(设计)人: | 康新贺;徐林;李传清;王妮妮;刘辉;孙文娟;于国柱 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F236/10 | 分类号: | C08F236/10 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇,李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 复合 偶联剂 应用 乙烯基 芳烃 共轭 烯烃 联共 制备 方法 | ||
1.一种复合偶联剂,该复合偶联剂含有式I所示的丙烯酰卤型化合物以及式II所示的卤化锡型化合物,
式I中,R1为氢或C1-C5的烷基,X1为卤素原子;
SnR2nX24-n (式II)
式II中,n个R2相同或不同,各自独立地为C1-C8的烷基;4-n个X2相同或不同,各自独立地为卤素原子;n为0、1、2或3。
2.根据权利要求1所述的复合偶联剂,其中,所述丙烯酰卤型化合物与所述卤化锡型化合物的摩尔比为1-100:1。
3.根据权利要求2所述的复合偶联剂,其中,所述丙烯酰卤型化合物与所述卤化锡型化合物的摩尔比为1.5-75:1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的复合偶联剂,其中,所述丙烯酰卤型化合物为丙烯酰氯,所述卤化锡型化合物为四氯化锡。
5.权利要求1-4中任意一项所述的复合偶联剂在制备偶联型烯烃聚合物中的应用。
6.一种单乙烯基芳烃-共轭二烯烃偶联共聚物的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在阴离子聚合条件下,在有机锂引发剂存在下,使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合,得到含有单乙烯基芳烃-共轭二烯烃共聚物的混合物;
(2)将步骤(1)得到的混合物与偶联剂进行偶联反应;
其中,所述偶联剂为权利要求1-4中任意一项所述的复合偶联剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(1)中,所述聚合在至少一种结构调节剂的存在下进行。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述结构调节剂选自四氢呋喃、双四氢呋喃化合物和四氢糠基烷基醚,
所述双四氢呋喃化合物为具有式III所示结构的化合物,
式III中,R3和R4相同或不同,各自独立地为C1-C10的烷基;
所述四氢糠基烷基醚为具有式IV所示结构的化合物,
式IV中,R5为C1-C10的烷基。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,式III中,R3和R4各自独立地为C1-C5的烷基。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,式IV中,R5为C1-C6的烷基。
11.根据权利要求8所述的方法,其中,所述结构调节剂为双四氢呋喃化合物和四氢糠基烷基醚。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述双四氢呋喃化合物与所述四氢糠基烷基醚的摩尔比为0.01-25:1。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述双四氢呋喃化合物与所述四氢糠基烷基醚的摩尔比为0.05-20:1。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述双四氢呋喃化合物与所述四氢糠基烷基醚的摩尔比为0.1-5:1。
15.根据权利要求8-14中任意一项所述的方法,其中,所述双四氢呋喃化合物为2,2-(双四氢呋喃基)丙烷,所述四氢糠基烷基醚为四氢糠基丁基醚和/或四氢糠基乙基醚。
16.根据权利要求7-14中任意一项所述的方法,其中,所述结构调节剂与所述有机锂引发剂的摩尔比在0.5-40:1的范围内,所述有机锂引发剂以锂元素计。
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