[发明专利]一种低VOC含量的抗冲聚丙烯的制备方法

说明书

本发明提供了一种低VOC含量抗冲聚丙烯的制备方法，包括：丙烯均聚阶段，在包含第一外给电子体的齐格勒‑纳塔催化剂和氢气的存在下进行丙烯均聚反应，得到包含均聚聚合物A和所述催化剂的料流1；丙烯共聚阶段，在所述料流1和第二外给电子体的存在下进行丙烯与α‑烯烃的共聚反应，得到包含均聚聚合物A和共聚聚合物B的聚丙烯料流2；其中，所述第一外给电子体为三烷氧基硅烷，第二外给电子体为二烷氧基硅烷。本方法不需用特殊催化剂，对现有的工艺装置也不需要大的改动，即可以生产具有窄分子量分布、超低分子量组分含量低、气味低、VOC含量低的抗冲聚丙烯产品。

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯的制备方法，具体涉及一种低VOC含量抗冲聚丙烯的制备方法。

背景技术

聚丙烯包括均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、接枝聚丙烯和抗冲聚丙烯，综合性能优异，广泛应用于汽车、家用电器、建筑、卫生用品、化工材料、包装用品等领域。然而聚丙烯材料不同于金属材料，在合成、加工和使用过程中有小分子量易挥发的有机物质析出，即VOC(volatile organic compounds)组分析出，同时散发异味，在封闭空间、食品药品器具等特殊领域的使用受限，特别是汽车内饰材料、家用电器等场合，对VOC含量的要求越来越高。因此，需要对聚丙烯材料进行处理，降低VOC含量以满足对材料的使用要求。

现在业界主要从原料选择和加工工艺阶段进行控制。聚丙烯树脂主要选择直接聚合法生产，而不采用过氧化物降解的样品，如专利文献CN200910037827采用氢调法共聚聚丙烯代替过氧化物降解的聚丙烯有效降低了VOC含量，但仍较行业技术需求有所差距；EP1988122A1采用茂金属聚丙烯树脂为基体树脂制备低VOC的汽车内饰材料，缺点是茂金属催化剂、尤其助催化剂成本高，与传统的Ziegler-Natta催化剂的产品相比，竞争力差。

国内外现在普遍采用的办法是在加工阶段对样品进行处理，以降低VOC含量。常用的方法主要有三种：物理方法、化学方法和物理-化学方法。

物理方法主要是吸附剂吸收和熔融过程中抽真空脱气的方法。如专利文献CN201110165675和CN200510026760报道了采用C_25～45的脂肪酸类化合物+纳米级氧化锌+纳米级氧化钛组成的吸附剂有效降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN200510028339采用细度800～6000目细孔硅胶降低了聚丙烯VOC含量；CN200710173555采用季铵盐型表面活性剂改性凹凸棒制备吸附剂，有效降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN200910199792采用BX分子筛与ZEOFLAIR混合吸附剂 降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN201010266765采用氢型高硅铝比多孔分子筛降低了聚丙烯组合物的VOC含量；CN201010529850采用分子筛、沸石、羟基磷灰石和硅酸盐矿物组成的吸附剂有效降低了聚丙烯的气味；CN201010543461和专利申请CN201210223887报道了采用由蓖麻油酸锌+金属氧化物+粘土矿物组成的吸附剂降低了聚丙烯材料的气味；CN201010590860采用由粘土、沸石和金属氧化物组成的吸附剂降低了聚丙烯材料的气味，材料达到了PV3900标准的3级；CN20111025209和CN201110443076采用1000～5000目的白炭黑为吸附剂降低了聚丙烯材料的气味；专利申请CN201210230997和专利申请CN201210421186采用液体萃取剂如烷氧基硅烷吸附挥发性物质，降低了聚丙烯VOC含量；专利申请CN201210550324和专利申请CN201310750693采用环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物为吸附剂降低了聚丙烯VOC含量；专利申请CN201310484744采用(9Z,12R)-12-羟基-9-十八烯酸锌盐/3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸组成的除味剂降低了聚丙烯材料的VOC含量；CN201110083077和专利申请CN201210428771通过添加全硫化粉末硅橡胶降低了聚丙烯材料的VOC总量；US5109056和专利申请CN201110252124采用在造粒过程中抽真空的办法降低VOC含量。