[发明专利]加氢裂化催化剂的制备方法在审

专利信息
申请号: 201410603837.5 申请日: 2014-11-03
公开(公告)号: CN105618117A 公开(公告)日: 2016-06-01
发明(设计)人: 柳伟;杜艳泽;王凤来;刘昶;秦波;张晓萍 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J29/16 分类号: B01J29/16;C10G47/20
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 加氢裂化催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;二、采用含活性金属的浸渍液对步骤一的载体进行浸渍,浸渍后的载体经干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂;其中步骤一中所述的改性Y分子筛晶胞常数为2.420~2.455nm;分子筛体相硅铝比为9~50,其中表面层SiO2/Al2O3硅铝比30~120,表面层硅铝比高于体相硅铝比20~90,其中所述的表面层指分子筛外表面至内部5~400nm的厚度范围,表面层原生于改性前的Y分子筛晶粒;改性Y分子筛比表面积650~900m2/g,孔容0.30~0.50ml/g;红外酸含量0.3~1.0mmol/g,优选0.4~0.8mmol/g;相对结晶度90%~130%。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤一所述的干燥条件为:在80~120℃下干燥1~5小时;焙烧条件为:在400~700℃下焙烧1~5小时;

按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤二所述的其中浸渍的液固质量比为1.5:1~3:1,采用饱和浸渍的方式进行,浸渍液中VIB族金属化合物的含量按相应氧化物计为20~60g/100ml,第VIII族金属化合物的含量按相应氧化物计为3~20g/100ml。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤二所述的干燥条件为:在90~150℃下干燥2~8小时;焙烧条件为:在400~700℃下焙烧1~5小时。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤一所述的改性Y分子筛的制备方法,包括如下内容:(1)以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换;(2)步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛进行氟硅酸铵脱铝补硅处理;(3)对步骤(2处理后的Y分子筛进行水热处理;(4)对步骤(3)水热处理后的Y分子筛用铝盐溶液处理,干燥;(5)步骤(4)得到的Y分子筛在有机溶剂中浸渍,然后快速干燥;(6)将步骤(5)得到的分子筛进行氟硅酸铵脱铝补硅处理;(7)步骤(6)处理后的Y分子筛经过滤、干燥、焙烧,得到改性Y分子筛。

5.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述铵盐离子交换过程如下:以NaY沸石为原料,其中NaY分子筛中SiO2/Al2O3摩尔比为3~6;其中铵盐是氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵或草酸铵中的一种或几种,铵盐水溶液浓度0.3~6.0mol/L;在60~120℃下交换,交换时间为1~3小时,交换次数为1~4次。

6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的氟硅酸铵脱铝补硅过程为:将步骤(1)得到的Y分子筛加水配成液固质量比3:1~6:1的水混样,然后,加入浓度为0.3~1.2mol/L氟硅酸铵水溶液,于50~80℃处理0.5~2小时;其中氟硅酸铵溶液加入量按照每100g分子筛需要纯氟硅酸铵4~10g计。

7.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述水热处理过程是在自身水蒸气或通入水蒸气的条件下,水热处理条件为:温度为500~600℃,压力为0.01~0.5MPa,处理时间为1.0~6.0小时。

8.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的铝盐处理过程所用的铝盐是氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的一种或几种,铝盐浓度为0.05~2mol/L;处理温度为50~120℃,处理时间为0.5~3小时。

9.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的干燥温度为90~300℃,干燥时间为2~10小时。

10.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的有机溶剂选自链烷烃、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、乙苯中的一种或几种,浸渍方式采用过饱和浸渍,浸渍时间为1~5小时。

11.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:步骤(5)所述的干燥温度为50~300℃,干燥时间为1~60分钟。

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