[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201410603905.8 | 申请日: | 2014-11-03 |
公开(公告)号: | CN105618123A | 公开(公告)日: | 2016-06-01 |
发明(设计)人: | 柳伟;杜艳泽;王凤来;刘昶;秦波;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,其特征在于:以催化剂总重量计,包括如下组分:含改性Y分子筛的硅铝载体55%~85%,活性金属15%~45%,其中活性金属以金属氧化物计;所述的活性金属选自元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金属元素中的一种或几种;所述的改性Y分子筛在硅铝载体中的质量百分比为15%~90%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝;改性Y分子筛晶胞常数为2.420~2.455nm;分子筛体相硅铝比为9~50,其中表面层SiO2/Al2O3硅铝比30~120,表面层硅铝比高于体相硅铝比20~90,其中所述的表面层指分子筛外表面至内部5~400nm的厚度范围,表面层原生于改性前的Y分子筛晶粒;改性Y分子筛比表面积650~900m2/g,孔容0.30~0.50ml/g;红外酸含量0.3~1.0mmol/g;相对结晶度90%~130%。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:第VIII族活性金属是Ni和/或Co,第VIB族活性金属是W和/或Mo;以金属氧化物计,第VIII族活性金属含量为3%~15%,第VIB族活性金属含量为10%~40%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为200~400m2/g,孔容为0.2~0.5ml/g。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:改性Y分子筛的表面层指分子筛外表面至内部10~200nm厚度范围。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:改性Y分子筛的表面层指分子筛外表面至内部50~190nm厚度范围。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的改性Y分子筛的制备方法,包括如下内容:(1)以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行铵盐离子交换;(2)步骤(1)中得到的铵交换后的Y分子筛进行脱铝补硅处理;(3)对步骤(2)处理后的Y分子筛进行水热处理;(4)对步骤(3)水热处理后的Y分子筛用铝盐溶液处理;(5)对步骤(4)所得的Y分子筛干燥处理;(6)将液态或气态的不饱和烯烃与步骤(5)干燥的Y分子筛充分接触,然后在含氧气氛中进行积炭反应;(7)将步骤(6)制备的积炭Y分子筛快速高温焙烧处理;(8)将步骤(7)得到的分子筛进行脱铝补硅处理;(9)步骤(8)处理后的Y分子筛经过滤、干燥后,进行烧炭处理,得到改性Y分子筛。
7.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(2)所述的脱铝补硅过程为:将步骤(1)得到的Y分子筛加水配成液固质量比3:1~6:1的水混样,然后,加入浓度为0.3~1.2mol/L氟硅酸铵水溶液,于50~80℃处理0.5~2小时;其中氟硅酸铵溶液加入量按照每100g分子筛需要纯氟硅酸铵4~10g计。
8.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(3)所述的水热处理条件为:温度为500~600℃,压力为0.01~0.5MPa,处理时间为1.0~6.0小时。
9.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(4)所述的铝盐处理过程所用的铝盐是氯化铝、硫酸铝或硝酸铝中的一种或几种;铝盐浓度为0.05~2mol/L;处理温度为50~120℃,处理时间为0.5~3小时。
10.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(5)所述的干燥温度为90~300℃,干燥时间为2~10小时。
11.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(6)所述的不饱和烯烃是炭原子数为2~10的正构或异构的烯烃、二烯烃。
12.按照权利要求6或11所述的催化剂,其特征在于:步骤(6)所述的气态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa;接触时间0.1~2小时;液态不饱和烯烃与分子筛接触条件为:压力0.1~1.0MPa,接触时间0.5~4小时,分子筛应完全浸渍于液态烯烃中。
13.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于:步骤(6)所述的含氧气氛为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种,氧气在气相中的体积分数为10%~100%。
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