[发明专利]一种检测海水中4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的方法

说明书

技术领域

本发明涉及分析化学领域，具体涉及一种检测海水中4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的方法。

背景技术

噻唑啉酮类化合物是一类生物合成抑制剂，属于非氧化型杀菌剂，靠杂环上的活性部分与细菌体内蛋白质的碱基形成氢键，并吸附在细菌的细胞上，破坏细胞内的DNA，从而起到防污的效果。而且噻唑啉酮类防污剂显示出优良的环境特性，能够在环境中迅速降解。以4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)防污剂为例，研究发现降解半衰期仅为266小时，而且在环境中快速隔离不形成生物积累，对环境的影响很小。正因为如此，在国际海事组织明确规定全球所有船用油漆涂料企业和船舶制造商，均禁止生产和使用对海洋生物有较大毒性的、含有机锡等有毒物质的船用防污涂料的背景下，因此噻唑啉酮类化合物引起了人们普遍的关注。事实上，噻唑啉酮类化合物使用得越来越多，对其分析检测和监控也是非常有必要的。然而，由于这类化合物不溶于水，其在海水中的含量极低，这为分析检测海水中这类化合物带来了一定的困难。

目前，关于噻唑啉酮的分析方法主要是HPLC-APCI-MS，一方面这种方法要使用到昂贵的仪器设备。为此，需要建立一种适合海水样品的富集前处理技术对准确定量海水中这类物质是十分重要的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题就是针对海水中4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)的含量很低难以直接用常规的HPLC进行分析的问题，提供了一种检测海水中4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的方法。本发明的方法通过对海水的快速净化、富集纯化等前处理过程，然后采用HPLC方法实现对DCOIT的分析检测，具有准确性高、检测限低的优点。

本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的：

本发明提供了一种检测海水中4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的方法，其包括下述步骤：

(1)在过滤后的海水中加入C18修饰的纳米磁性粒子，搅拌，分离出C18修饰的纳米磁性粒子，用水洗涤，再用甲醇洗脱，洗脱液即为待测样品溶液；

(2)采用高效液相色谱法检测4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，将待测样品溶液的色谱图与标准溶液的色谱图比较，根据峰面积即可计算出4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮的含量。

其中，步骤(1)中，所述的水洗涤的次数较佳地为3～4次。所述的水较佳地为双蒸水。

其中，所述的C18修饰的纳米磁性粒子与所述的海水的质量体积比较佳地为0.05～2g/mL。

其中，所述的C18修饰的纳米磁性粒子较佳地进行下述前处理：用甲醇洗涤，再用水洗涤3～4次。所述的水较佳地为双蒸水。

其中，所述的分离较佳地采用离心分离或磁性分离器分离。所述的离心分离的转速较佳地为12000～14000rpm，所述的离心分离的时间较佳地为5～10分钟。

其中，所述的海水与洗脱的甲醇的体积比较佳地为(10～20)∶1。

其中，所述的C18修饰的纳米磁性粒子较佳地通过下述步骤制得：

①制备纳米Fe₃O₄磁珠：氮气保护下，将氢氧化钠溶液滴加到溶有氯化亚铁和氯化铁的盐酸溶液中，反应得到纳米Fe₃O₄磁珠；

②制备C18修饰的纳米磁性粒子：将纳米Fe₃O₄磁珠重悬于碱性异丙醇水溶液中，通氮除氧后，与正硅酸乙酯(TEOS)反应得到正硅酸乙酯修饰的磁珠；将正硅酸乙酯修饰的磁珠重悬于无水甲苯中，碱性条件下与二甲基十八烷基氯硅烷(OCS)反应，得到C18修饰的纳米磁性粒子。

步骤①中，所述的反应的温度较佳地为70～80℃。

其中，所述的碱较佳地为氨水和/或三乙胺。

其中，步骤(2)中，所述的高效液相色谱法的检测条件优选如下：流动相A为双蒸水，流动相B为甲醇，以流动相A与流动相B按照下述体积比进行梯度洗脱：0min∶(50～70)％A+(30～50)％B→30min∶(0～20)％A+(80～100)％B；流速为1.0mL/min。