[发明专利]低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂及制备方法和应用有效
申请号: | 201410663825.1 | 申请日: | 2014-11-19 |
公开(公告)号: | CN104475114A | 公开(公告)日: | 2015-04-01 |
发明(设计)人: | 叶丽萍;黄金花;顾慧劼;李帅;李建龙;罗勇;吴向阳;杨丙星 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;C07C11/06;C07C7/12 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 低温 深度 脱除 一氧化碳 铜锌铈基 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂,其特征在于,该催化剂的组成和含量包括:主组分CuO:10~95wt%;第二组分ZnO:1~85wt%;第三组分CeO2:1~85wt%;第四组分金属M的氧化物为0.0~40wt%,M选自Zr、Mn、Mg、Fe、La、Pr、Nd、Sm中的一种或多种,所述催化剂体系表示为:CuO-ZnO-CeO2-MOx,x为达到MOx电荷为零的化学计量数。
2.根据权利要求1所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂,其特征在于,所述的CuO的含量为:25%~90wt%,ZnO的含量为:5%~70wt%,CeO2的含量为:5%~80wt%,金属M的氧化物的含量为0%~25wt%。
3.根据权利要求1所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂,其特征在于,所述的CuO的含量为:40%~90wt%,ZnO的含量为:5%~45wt%,CeO2的含量为:5%~45wt%,金属M的氧化物的含量为0%~15wt%。
4.根据权利要求1所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂,其特征在于,所述的第四组分是以无定型状态存在的。
5.一种根据权利要求1所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)制备溶液:将铜盐、锌盐、铈盐、金属M盐溶于水中,分别配制成浓度为0.2~3mol/L盐溶液后进行混合,充分搅拌至均匀,得到混合金属盐溶液;同时配制浓度为0.2~3mol/L的碱溶液;
(2)共沉淀:将步骤(1)制得的混合金属盐溶液和碱溶液采用共沉淀法进行混合反应,得到沉淀即为催化剂前驱体;
(3)老化:将步骤(2)所得的催化剂前驱体进行充分搅拌,在温度40~98℃下老化20~400min;
(4)洗涤离心干燥:将步骤(3)所得沉淀经反复水或乙醇洗涤、离心后于100~120℃干燥8~16小时;
(5)焙烧:将步骤(4)烘干后的产物于300~650℃焙烧3~8小时,得到颗粒;
(6)成型:将步骤(5)得到的颗粒与粘合剂混合均匀,压片成型。
6.根据权利要求5所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的铜盐包括硝酸铜、醋酸铜、溴化铜、氯化铜、硫酸铜或草酸铜中的一种或几种;所述的锌盐包括硝酸锌或硫酸锌中的一种或两种;所述的铈盐包括硝酸铈、硫酸铈或氯化铈中的一种或几种,所述的金属M盐选其对应的可溶性盐,包括硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐或其他形式中的一种或两种;所述的碱包括碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氨水、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的碱溶液优选碳酸铵溶液。
8.根据权利要求5所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的共沉淀法包括并流法或反加法。
9.根据权利要求8所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的共沉淀优选并流法,所述的并流法为:将混合金属盐溶液和碱溶液同时并流加入反应器中,在温度40~98℃下进行反应,沉淀pH值为6.0~9.0,混合金属盐溶液和碱溶液加入量的摩尔比为0.5∶1~1.5∶1。
10.根据权利要求8所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的反加法为:将混合金属盐溶液加入碱溶液中,在温度40~98℃下进行反应,沉淀pH值为6.0~9.0,混合金属盐溶液和碱溶液加入量的摩尔比为0.5∶1~1.5∶1。
11.根据权利要求9或10所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的调节沉淀pH值采用氨水溶液调节,氨水溶液的浓度为3~6mol/L;所述的焙烧的温度为350~600℃,焙烧时间为4~6h。
12.根据权利要求5所述的低温深度脱除一氧化碳的铜锌铈基催化剂的制备方法,其特征在于,所述的粘合剂是催化剂可用的各种粘合剂,粘合剂的加入量为0.2~5wt%。
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