[发明专利]一种用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂在审

专利信息
申请号: 201410664530.6 申请日: 2014-11-20
公开(公告)号: CN104475080A 公开(公告)日: 2015-04-01
发明(设计)人: 毛伟;吕剑;王博;亢建平;郝志军;秦越;杨志强;王伟;张伟;何飞 申请(专利权)人: 西安近代化学研究所
主分类号: B01J23/26 分类号: B01J23/26;B01J23/86;B01J35/10;C07C17/25;C07C21/18
代理公司: 中国兵器工业集团公司专利中心 11011 代理人: 梁勇
地址: 710065 陕西*** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 卤化 反应 氧化铬 催化剂
【权利要求书】:

1.一种用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂,其特征在于,该催化剂的组成通式为nwt.%M/X,式中:

X表示基体,M表示掺杂组分,n表示掺杂组分的用量;

所述基体采用具有大比表面积、介孔结构的氧化铬;

所述掺杂组分为碱金属离子、碱土金属离子、稀土金属离子和高化合价金属离子中的一种或几种;

碱金属离子为Na+、K+、Rb+和Cs+中的一种或多种;

碱土金属离子为Mg2+、Ca2+、Ba2+中的一种或多种;

稀土金属离子为La3+、Ce4+和Y3+中的一种或多种;

高化合价金属离子为Ni2+、Cu2+、Al3+、Fe3+和Zr4+中的一种或多种;

所述掺杂组分的用量小于等于催化剂总质量的30%。

2.如权利要求1所述的用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂,其特征在于,所述氧化铬基体的比表面积大于等于80m2/g,孔径分布集中于5~30nm。

3.一种如权利要求1所述的用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括下列步骤:

(1)制备介孔氧化铬基体;将三价铬可溶性盐的水溶液,在100℃下回流至少8h,经老化、过滤、洗涤和干燥,在350~500℃条件下焙烧至少7h,得到介孔氧化铬基体,其中:水溶液由三价铬可溶性盐、pH调节剂、模板剂和离子强度调节剂组成;

所述可溶性盐为三价铬对应的硝酸盐、硫酸盐或氯化盐中的一种或多种;

所述pH调节剂为尿素;

所述模板剂为聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮或环糊精中的一种或多种;

所述离子强度调节剂是氯化钠、硫酸钠或氟化钠中的一种或多种;

可溶性盐与pH调节剂的质量比控制在1:2~4,可溶性盐与模板剂的质量比控制在1:1~2,可溶性盐与离子强度调节剂的质量比控制在1:1.5~2.5;

(2)制备用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂;制备掺杂组分对应的可溶性盐的水溶液,用所述的掺杂组分的可溶性盐的水溶液浸渍氧化铬基体至少6h,将浸渍后的固体在80~120℃下干燥至少12h,最后在400℃~550℃下焙烧至少6h制得催化剂,其中:掺杂组分由碱金属离子、碱土金属离子、稀土金属离子或高化合价金属离子中的一种或几种可溶性盐组成;

所述可溶性盐为硝酸盐、硫酸盐、氯化盐或氟化盐;

所述碱金属离子为Na+、K+、Rb+或Cs+

所述碱土金属离子为Mg2+、Ca2+或Ba2+

所述稀土金属离子为La3+、Ce4+或Y3+

所述高化合价金属离子为Ni2+、Cu2+、Al3+、Fe3+或Zr4+

掺杂组分的用量为催化剂总质量的6%~24%。

4.如权利要求3所述用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括下列步骤:

(1)制备介孔氧化铬基体;将三价铬可溶性盐的水溶液,在100℃下回流至少8h,经老化、过滤、洗涤和干燥,在500℃条件下焙烧至少6h,得到介孔氧化铬基体,其中:水溶液由三价铬可溶性盐、pH调节剂、模板剂和离子强度调节剂组成;

所述可溶性盐为三价铬硝酸盐;

所述pH调节剂为尿素;

所述模板剂为聚丙烯酰胺;

所述离子强度调节剂是硫酸钠;

可溶性盐与pH调节剂的质量比控制在1:3,可溶性盐与模板剂的质量比控制在1:1.5,可溶性盐与离子强度调节剂的质量比控制在1:2;

(2)制备用于脱卤化氢反应的介孔氧化铬基催化剂;制备掺杂组分对应的可溶性盐的水溶液,用所述的掺杂组分的可溶性盐的水溶液浸渍氧化铬基体至少6h,将浸渍后的固体在80~120℃下干燥至少12h,最后在550℃下焙烧至少6h制得催化剂,其中:掺杂组分由碱金属离子、碱土金属离子、稀土金属离子和高化合价金属离子中的一种或几种可溶性盐组成;

所述可溶性盐为碱金属的氟化盐,碱土金属的硝酸盐,稀土金属的硫酸盐;

所述碱金属离子为Na+、K+、Rb+或Cs+

所述碱土金属离子为Mg2+、Ca2+或Ba2+

所述稀土金属离子为La3+、Ce4+或Y3+

所述高化合价金属离子为Ni2+、Cu2+、Al3+、Fe3+或Zr4+

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