[发明专利]一种锰化合物催化氧化吡啶类化合物合成酮或醛的方法

权利要求书

1.一种锰化合物催化氧化含取代基的吡啶类化合物合成酮或醛的方法，其特 征在于：在空气氛围中，锰化合物作为催化剂，底物为含取代基的吡啶类化合 物，于溶剂中，以过氧化物为氧化剂，于25-50℃下，反应12-48h，得到粗产 品，粗产品经处理后得到酮或醛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的锰化合物为双(三氟甲 磺酸)锰(Mn(OTf)₂)、四水醋酸锰(Mn(CH₃COO)₂.4H₂O)、醋酸锰(Mn(CH₃COO)₂)、 氯化锰(MnCl₂)或硝酸锰(Mn(NO₃)₂)中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，含取代基的吡啶类化合物的结 构式为Ⅰ和Ⅱ，

其中，取代基R₁,R₂,R₃，R₅，R₆分别为H,卤素，烷烃，-OH,-NH₂，烷氧基，取 代的胺基，酯基，乙酰基，甲酰基，苯甲酰基，氰基，硝基，苄基中一种或两 种以上，n＝1～5整数。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，含取代基的吡啶类化合物优选 为2,3-环戊烯并吡啶、5,6,7,8-四氢喹啉、2,3-环庚烯并吡啶、4-甲氧基-6,7- 二氢-5H-环戊基[b]吡啶、4-乙氧基-6,7-二氢-5H-环戊基[b]吡啶、4-丙氧基 -6,7-二氢-5H-环戊基[b]吡啶、4-丁氧基-6,7-二氢-5H-环戊基[b]吡啶、4-甲 氧基-6,7-二氢-5H-环己基[b]吡啶、4-乙氧基-6,7-二氢-5H-环己基[b]吡啶、 4-丙氧基-6,7-二氢-5H-环己基[b]吡啶、4-丁氧基-6,7-二氢-5H-环己基[b]吡 啶、2-苄基吡啶、2-(4-氯苄基)吡啶、4-苄基吡啶、4-(4-氯苄基)吡啶、 4-(4-硝基苄基)吡啶、2-(2，4-二硝基苄基)吡啶、2-乙基吡啶、3-乙基吡 啶或4-乙基吡啶中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂用量与底物的摩尔比为 0.2～2:100，底物和溶剂质量比为1:100-200，氧化剂用量为底物的2-7倍。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的过氧化物为过氧化氢、 过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢中的一种或两种以上。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，使用时，于反应体系中，加入 的过氧化氢、过氧乙酸、叔丁基过氧化氢为常规浓度的水溶液，优选为50％过氧 化氢水溶液、30％过氧乙酸水溶液、65％叔丁基过氧化氢水溶液中的一种或两种 以上。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的溶剂为水、叔丁醇、 乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种或两种以上，优选为水或叔丁醇。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应完成得到粗产品，用乙酸 乙酯对粗产品进行萃取，收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸出乙 酸乙酯，最后以体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂，过快速硅胶柱 分离得到目标酮或醛产物。