[发明专利]两亲性Eu(Ⅲ)配合物及其制备方法和在柠檬酸/异柠檬酸传感识别中的应用

权利要求书

1.一种两亲性Eu(Ⅲ)配合物，其特征在于该配合物的结构式如下所示：

2.一种权利要求1所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：

(1)合成式Ⅰ化合物

将Boc-L-谷氨酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶完全溶解于二氯甲烷中，在冰浴搅拌条件下加入正己胺，继续搅拌30～40分钟，然后常温搅拌24～30小时，分离纯化产物，得到式Ⅰ化合物，其中Boc-L-谷氨酸与1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、正己胺的摩尔比为1:4～8:0.07～0.14:2～4；

(2)合成式Ⅱ化合物

将式Ⅰ化合物完全溶解于二氯甲烷中，在冰浴搅拌条件下加入三氟乙酸，密封，继续30～40分钟，然后常温搅拌8～10小时，减压蒸馏除去二氯甲烷和剩余的三氟乙酸，所得深黄色油状液体用二氯甲烷溶解后，通入HCl气体，室温反应8～10小时，旋转蒸发除去二氯甲烷，用乙酸乙酯重结晶，得到Ⅱ式化合物，其中式Ⅰ化合物与三氟乙酸的摩尔比为1:20～30；

(3)合成式Ⅲ化合物

将式Ⅱ化合物、Boc-β-丙氨酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶完全溶解于二氯甲烷中，在冰浴搅拌条件下加入三乙醇胺，继续搅拌20～30分钟，然后常温搅拌24～28小时，分离纯化产物，得到式Ⅲ化合物，其中式Ⅱ化合物与Boc-β-丙氨酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺的摩尔比为1:1～1.5:2～4:0.2～0.4:1；

(4)合成式Ⅳ化合物

将式Ⅲ化合物完全溶解于二氯甲烷中，在冰浴搅拌条件下加入三氟乙酸，继续搅拌30～40分钟，然后常温搅拌6～7小时，旋转蒸发除去二氯甲烷和剩余的三氟乙酸，所得深黄色油状液体用二氯甲烷溶解后，用0.1mol/L NaOH水溶液萃取，将有机相旋转蒸发除去二氯甲烷，得到式Ⅳ化合物，其中式Ⅲ化合物与三氟乙酸、NaOH的摩尔比为1:20～30:2～4；

(5)合成式Ⅴ化合物

在氮气保护下，将式Ⅳ化合物、碘化钾、碳酸钾、6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶按摩尔比为1:3～5:3～5:2～4完全溶解于乙腈中，81～92℃回流反应86～96小时，分离纯化产物，得到式Ⅴ化合物；

(6)合成式Ⅵ化合物

将式Ⅴ化合物完全溶解于乙醇中，加入NaOH水溶液，式Ⅴ化合物与NaOH的摩尔比为1:2～4，50～60℃回流反应6～8小时，减压浓缩反应液，用盐酸调节pH值至1～2，再用三氯甲烷萃取，有机相经旋转蒸发、丙酮和石油醚重结晶，得到式Ⅵ化合物；

(7)合成两亲性Eu(Ⅲ)配合物

将式Ⅵ化合物完全溶解于10mmol/L pH值为7.4的4-羟乙基哌嗪乙磺酸缓冲溶液，然后加入EuCl₃·6H₂O，搅拌均匀，减压抽滤，滤饼用甲醇和无水乙醚重结晶，得到两亲性Eu(Ⅲ)配合物。

3.根据权利要求2所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，Boc-L-谷氨酸与1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、正己胺的摩尔比为1:4:0.08:2.5。

4.根据权利要求2所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于：所述的步骤(2)中，式Ⅰ化合物与三氟乙酸的摩尔比为1:30。

5.根据权利要求2所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于：所述的步骤(3)中，式Ⅱ化合物与Boc-β-丙氨酸、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺的摩尔比为1:1.1:2:0.3:1。

6.根据权利要求2所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于：所述的步骤(4)中，式Ⅲ化合物与三氟乙酸的摩尔比为1:30。

7.根据权利要求2所述的两亲性Eu(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于：所述的步骤(5)中，式Ⅳ化合物、碘化钾、碳酸钾、6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶的摩尔比为1:3:3:3。