[发明专利]2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及食品化学合成技术领域，具体涉及一种2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的高效合成方法。

背景技术

多酚类化合物是广泛存在于植物中的一类次级代谢产物，在植物的生长过程中起着防止植物紫外线辐射性损伤、抗害虫、病毒和细菌的侵害以及植物荷尔蒙的调节作用。油菜是我国最重要的油料作物之一，常年种植面积约1.2亿亩，总产1100-1200万吨，约占世界的25％。油菜籽中的多酚含量远高于其他油料作物，达2-4％，脱脂后菜籽饼粕中含3％左右，大约是豆粕的30倍。菜籽多酚分为酚酸和单宁，其中酚酸又分为游离酚酸、可溶性的酯化或糖甙化酚酸和不溶性酚酸，单宁又分为可溶性和不可溶单宁。芥子酸(3,5-二甲氧基-4-羟基苯丙烯酸)是油菜籽中最主要的酚酸，占游离酚酸的80％。大量研究表明，植物多酚具有优越的抗氧化性能，在抗癌、抗辐射损伤、抗病原微生物、降血脂、防治心血管系统疾病等诸多方面具有良好作用。菜籽多酚的酚羟基结构使之具有较强的清除自由基能力和抗氧化性能，可开发延缓衰老、预防肿瘤和心脑血管等疾病的医疗保健品和天然抗氧化剂。

已有研究表明，热处理油菜籽可使其中天然存在的芥子酸脱羧转化成新型菜籽多酚2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚(2,6-dimethoxy-4-vinylphenol)。与芥子酸相比，2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的抗氧化活性更高，且具有抗诱变特性，因此，该化合物具有非常重要的应用价值和潜力。2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚具有较强的脂溶性，制油后约有50-80％的转移到油中，从而显著提高油的氧化稳定性。一般菜籽油中2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚含量为0-2000μg/g，随着菜籽油精炼程度的增加，油中2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚几乎全部损失，因此，全精炼菜籽油中检测不到2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的存在。

尽管油菜籽经过热处理后制油，油中2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚的含量显著提高，但从油中提取纯化这一物质时存在两个问题：一是不具备经济性(总体含量偏低)，二是也没有必要(在油中可改善油的氧化稳定性)。因此，高效合成2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚是一条切实可行的途径。

经检索，国内关于从油菜籽或菜籽油、菜籽粕中提取纯化菜籽多酚的专利有2项：中国林业科学院申请并公开了“一种用油菜籽浸渣(粕)提取制备酚酸的方法(ZL 201110000781.0)”，华中农业大学申请并公开了“从油菜籽饼粕或油菜籽皮中提取多酚的萃取剂及其制备方法(ZL 200410012980.3)”。主要的关于“菜籽多酚”的文献报道有“菜籽饼粕中菜籽多酚的提取新工艺研究”、“菜籽多酚的提取、纯化、结构鉴定与功能活性评”、“大孔树脂初步纯化菜籽多酚”、“油菜籽中单宁的提取、组成及性质的研究”等。

ZL 201110000781.0公开了一种用油菜籽浸渣(粕)提取制备酚酸的方法。该专利以菜粕为原料，以70％甲醇/乙醇溶液为萃取溶剂，提取液用氢氧化钠溶液水解，然后用盐酸调节溶液pH值，最后用乙酸乙酯萃取，冷冻干燥后得到菜籽酚酸。该专利的酚酸粗品得率1.61％-2.57％(与投料量比),酚酸精品收率0.9％-1.5％。

ZL 200410012980.3公开了从油菜籽饼粕或油菜籽皮中提取多酚的萃取剂及其制备方法。该专利所述萃取剂为中性钙盐或类似物以及乙醇等一些组分，采用该萃取剂，以菜粕或脱脂菜籽皮为原料，经浸提、真空蒸馏、柱色谱纯化、真空浓缩和干燥等工序获得精制菜籽多酚，精制菜籽多酚进一步用树脂或葡聚糖凝胶等纯化可获得纯度更高的多酚级分。该专利的多酚得率为1.7％-2.3％，纯度分别为40％-70％与98％以上。

目前国内外还没有关于新型菜籽多酚2,6-二甲氧基-4-乙烯基苯酚合成方法方面的专利，具有代表性的公开发表文献如下：