[发明专利]一种2,3,5-三氯吡啶的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学技术领域，具体涉及2,3,5-三氯吡啶的合成方法。

背景技术

2,3,5-三氯吡啶是重要的精细化工中间体，广泛应用于医药与农药研究领域。2,3,5-三氯吡啶与碱金属氢氧化物反应制备3,5-二氯-2-吡啶酚，是合成杀虫螨以及除草剂噁草醚等系列农药的重要原料。2,3,5-三氯吡啶也可以进一步进行氟化反应合成2,3-二氟-5-氯吡啶，后者是合成除草剂炔草酯的基础原料。

目前，2,3,5-三氯吡啶的合成方法按照起始原料的不同可以分为两大类种：

1.催化合环法

美国专利US 4245098，Steiner Eginhard,Martin Pierre.Process for producing 2,3,5-trichloropyridine,Ciba Geigy Corp[P].,1981-01-13专利文献1公开了一种催化合环法合成2,3,5-三氯吡啶的技术，具体为在催化剂的存在下，将三氯乙醛与丙烯腈进行加成反应，生成2,4,4-二氯-4一甲酰基丁腈，然后继续发生闭环反应，脱去一分子水，得到2,3,5-三氯吡啶。该方法具有原料易得，合成步骤少等优点，但工艺操作较为烦琐，反应条件也较为苛刻，不易控制，且要应用到大量的金属盐，会污染环境，同时产品收率也不理想。

2.吡啶衍生法

吡啶衍生法又分为：1)以吡啶或低氯代吡啶为原料，经过吡啶环上的定位氯化反应合成2,3,5-三氯吡啶；2)多氯代吡啶选择性脱氯；3)吡啶环上的其他官能团转化。

2.1以吡啶或者低氯吡啶直接氯化法；

随着吡啶产能的提升和价格的走低，以吡啶为原料的合成方法越来越受到重视。但是吡啶氯化法，见美国专利US4515953,1985-05-07Marinak Michael J,Simaonso John L.Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of pyridine or pyridine hydrochloride合成2,3,5-三氯吡啶工艺存在较多的问题：操作复杂，副产物多，产物难以分离，反应过程易结焦导致收率较低，反应设备投资大且容易被腐蚀，反应能耗大等。优点是反应原料易得、便宜。美国专利US4108856,1978-08-22，Brewer Roy Dennis,Seaton Thomas.Chlorination process for producing 2,3,5-trichloropyridine,Ici Ltd，公开了一种以3,5-二氯吡啶为原料高温氯化合成2,3,5-三氯吡啶的工艺。该工艺原料转化率低，副产物多。且3,5-二氯吡啶方法本身是一种重要的中间体，价格昂贵且不易得。因此不适合工业生产。本研究课题拟开发一种以廉价易得的2-氯吡啶为原料，通过醇解、氯化制备2,3,5-三氯吡啶的新工艺。

2.2多氯吡啶脱氯法

专利WO0155-113,2001-08-02,化学工业与工程，(2004,21(2)，146-148),和文献“2,3,5-三氯吡啶合成工艺研究”，(湘潭大学硕士学位论文，2007)公开了以五氯吡啶为原料，在过量锌粉存在下进行脱氯反应合成2,3,5-三氯吡啶的方法。这种方法存在的确定是原料不易得，且不具有“原子经济性”。同时，锌粉的大量使用使得该工艺不具有成本优势，后处理困难且污染严重。

2.3官能团转化

美国专利US4127575，Mcgregor Stanley D.Preparation of chlorosubstituted pyridines，1975-11-28和英国专利GB1215387,1970-12-09Maurer Manfred Process for the preparation of 2-chloropyridine and its derivatives,分别公开了以三氯肼基吡啶和3,5-二氯-2-吡啶酮为原料合成。这两种方法反应步骤少，收率也比较理想，但是都存在原料昂贵且不易得等缺点。

发明内容

本发明旨在开发一种以价廉易得的2-氯吡啶(I)为原料高选择性合成2,3,5-三氯吡啶(II)的新工艺制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为，2,3,5-三氯吡啶的合成方法，其包括以下步骤：