[发明专利]抗污染、高通量超滤膜及其制备方法和所用铸膜液有效
申请号: | 201410669834.1 | 申请日: | 2014-11-20 |
公开(公告)号: | CN104492285B | 公开(公告)日: | 2016-11-30 |
发明(设计)人: | 曹敏;云金明;杨志亚;张羽 | 申请(专利权)人: | 江苏凯米膜科技股份有限公司 |
主分类号: | B01D71/68 | 分类号: | B01D71/68;B01D69/02;B01D67/00 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 游富英 |
地址: | 210049 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 污染 通量 超滤膜 及其 制备 方法 所用 铸膜液 | ||
技术领域
本发明属于高分子分离膜技术领域,特别涉及一种抗污染、高通量超滤膜及其制备方法和所用铸膜液。
背景技术
超/微滤技术作为一种以压力为推动力的膜分离技术之一,即在一定的压力下,使小分子溶质和溶剂穿过一定孔径的特制的薄膜,而使大分子溶质不能透过,留在膜的一边,从而使大分子物质得到了部分的纯化,具有常温操作、过程无相变、能耗低、分离效率高等优点,目前在饮用水净化、石油化工、生物医药、食品、冶金等行业得到了广泛的应用。
聚醚砜是一种综合性能优异的热塑性高分子材料,其突出的化学稳定性、热稳定性、优异的机械强度、尺寸稳定性和抗污染性,使得PES是一种优异的膜材料,已广泛应用于多孔膜的制备。
近年来对于PES膜成膜机理和成膜条件等进行了深入的研究,得到了许多不同结构的膜。但是实际使用过程中,由于膜在一定压力下长期运行会压实,导致膜通量衰减,且一定条件反洗后膜的通量恢复率低,导致使用周期短,膜更换频繁。目前市场上的PES超滤膜通量低且衰减快,易污染,极大的限制了PES膜的工业应用。
发明内容
本发明解决了现有技术中PES超滤膜通量低且衰减快,易污染,的问题,在于提供一种通量高且稳定性好、反洗后通量恢复率高的抗污染、高通量超滤膜及其制备方法和所用铸膜液。
本发明的具体技术方案如下:
一种用于制备抗污染、高通量超滤膜的铸膜液,由下列组分按质量百分比配制而成:
聚醚砜 16-30%
互配致孔剂 1~6%
有机酸添加剂 0.5~5%
溶剂 60~80%。
所述互配致孔剂由聚乙烯吡咯烷酮与醇按照质量比为2~5:1混合而成,所述醇选自聚乙二醇、乙二醇、甘油、异丙醇、正丁醇中的一种或两种以上任意比例混合;所述聚乙二醇优选为分子量为200、400、600的聚乙二醇。采用上述互配致孔剂有利于形成贯穿性好、分布均匀的指状孔。
所述有机酸添加剂选自柠檬酸、醋酸、苹果酸、草酸、水杨酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸中的一种或两种以上任意比例混合。通过加入有机酸可以调控指状孔壁的结晶形态,以及膜的表面孔径。
所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
一种抗污染、高通量超滤膜,采用上述述的铸膜液制备而成。
采用上述的铸膜液制备抗污染、高通量超滤膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)将互配致孔剂、有机酸添加剂与溶剂混合后于20~40℃下超声波分散30-60min,得到溶液;
(2)将聚醚砜加入到溶液中,搅拌溶解,得到铸膜液;
(3)将铸膜液进行真空脱泡,静置6-24h后与无纺布一起置于一体式管式涂膜机或者平板涂覆机上,制成管式膜或者平板膜;
(4)将步骤(3)中制成的管式膜或者平板膜置于空气中,待溶剂挥发,后迅速浸入凝固浴中,转相形成管式超滤膜或者平板超滤膜。
为了得到均匀稳定的铸膜液,步骤(2)中,将聚醚砜加入到溶液中,于60-80℃以200-400r/min的搅拌速度搅拌8h,然后升温至80-90℃搅拌2-5h,再降温到70-80℃搅拌6-10小时,得到铸膜液。
步骤(3)中,真空脱泡时间不宜太长,避免抽出添加剂醇和溶剂,破坏铸膜液的组成,优选的真空脱泡时间为30-60分钟,真空度为0.1MPa。
步骤(4)中,将管式膜或者平板膜置于25-35℃的空气中10~30秒,空气相对湿度为30~50%;此环境条件下使溶剂挥发,有利于调控膜的皮层形成,优化膜的通量和截留率。
步骤(4)中,所述凝固浴选自去离子水、醇溶液中的一种;所述醇选自乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇中的一种,醇溶液的质量浓度为10~40%;凝固浴的温度为20~35℃,浸泡时间为1~3天;以便将所制备膜中的溶剂充分置换出来。
本发明所述的管式超滤膜是以无纺布支撑管做支撑体,其表面涂覆0.1~0.25um的分离膜;本发明所述的平板超滤膜是以聚酯无纺布为支撑体,表面涂覆0.1~0.25μm的分离膜。
本发明所采用的一体式管式涂膜机和平板自动涂覆机均为现有的。
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