[发明专利]一种正丁烯异构化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201410677221.2 | 申请日: | 2014-11-21 |
公开(公告)号: | CN105665007A | 公开(公告)日: | 2016-06-15 |
发明(设计)人: | 张利霞;任行涛;齐海英;郑明芳;刘艳惠;杨光;裴庆君 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C07C5/27;C07C11/09 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘烽 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丁烯 异构化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种正丁烯异构化催化剂,其特征在于,所述催化剂包括作为载体的 SAPO-11/SAPO-46复合分子筛,以及负载于所述载体上并作为活性组分的稀土金 属。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,基于所述催化剂的总重量计, 载体的含量为92-99.5重量%,优选为94-97重量%;活性组分的含量以稀土金属 原子计为0.5-8重量%,优选为3-6重量%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述稀土金属为镧和/或铈, 并优选为镧。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,在SAPO-11/SAPO-46复合 分子筛中以摩尔数计Al2O3:P2O5:SiO2=1:0.5-2.5:0.2-2.0,优选Al2O3:P2O5: SiO2=1:0.8-1.0:0.2-1.0。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂,其特征在于,在所述 SAPO-11/SAPO-46复合分子筛的X射线粉末衍射谱图中,在2θ为8.1°-8.3°、 9.3°-9.5°、13.1°-13.3°,以及6.5°-6.7°、7.6°-7.8°和19.8°-20.0°处均出现特征峰。
6.一种制备如权利要求1-5中任一项所述的催化剂的方法,包括:
步骤Ⅰ:配制浓度为0.03-0.3mol/L的可溶性稀土金属盐的水溶液;
步骤Ⅱ:将成型后的SAPO-11/SAPO-46复合分子筛置于步骤Ⅰ得到的溶液 中,在50-100℃下混合1-24小时;
步骤Ⅲ:将步骤Ⅱ的反应混合物固液分离,洗涤并干燥固体。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述可溶性稀土金属盐为可溶 性镧盐和/或可溶性铈盐,优选为氯化镧和/或氯化铈。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,所述方法还包括 SAPO-11/SAPO-46复合分子筛的制备步骤,包括:
步骤i):将铝源、磷源、有机模板剂、硅源和水混合得到胶态混合物,其中 在所述胶态混合物中以摩尔数计Al2O3:R:P2O5:SiO2:H2O=1:0.2-5.0:0.6-2.0: 0.1-1.5:15-80,优选Al2O3:R:P2O5:SiO2:H2O=1:2.0-3.0:0.8-1.0:0.8-1.0:30-50, 其中R为有机模板剂;
步骤ii):将步骤i)得到的胶态混合物晶化,然后将晶化产物洗涤,干燥, 焙烧,挤压成型。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述铝源为氢氧化铝、水合氧 化铝、异丙醇铝、硝酸铝、硫酸铝和磷酸铝中的一种或多种;所述磷源为磷酸和 亚磷酸中的一种或两种;所述有机模板剂为二正丙基胺、二异丙基胺和二乙基胺 中的一种或多种;所述硅源为白碳黑、正硅酸乙酯、固体硅胶和硅溶胶中的一种 或多种。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在步骤ii) 之前将步骤i)得到的胶态混合物进行老化的步骤,其中老化的温度为80-130℃, 优选为80-110℃,老化的时间为1-6小时。
11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤ii)的晶化通过水热晶 化进行,晶化温度为100-200℃,优选为180-200℃,压力为自生压力,晶化时间 为1-24小时;步骤ii)中干燥的温度为80-130℃,焙烧的温度为300-900℃,优 选为500-600℃。
12.根据权利要求6-11中任一项所述的方法制备得到的催化剂在正丁烯异构 化反应中的应用。
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