[发明专利]苊醌‑1,2‑不对称二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂，其特征在于具有下述通式I：

其中，R¹为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素的至少一种；

R²为甲基或氢；

R³为二(对氟苯基)甲基；

R⁴为甲基或者二(对氟苯基)甲基；

R⁵为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素；

X为氯或溴。

2.一种苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的制备方法，其是权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

A、在室温下，催化剂存在的条件下，将苊二酮与通式II所示的化合物于溶剂中反应8-36小时，制得通式III所示的2-亚胺苊酮；

B、在催化剂存在下，将通式III所示的2-亚胺苊酮与通式IV所示的化合物于溶剂中加热回流，回流温度为100-120℃，回流时间为8-24h；

C、将步骤B中所得的产物溶于溶剂中，进行柱层析，用石油醚和乙酸乙酯组成的混合溶剂进行洗脱，收集第二流分，除去溶剂，得到通式V所示的化合物；

D、在氮气保护下，将通式V所示的化合物与二甲基乙二醚氯化镍于溶剂中在室温下搅拌反应8-24h；

E、过滤、洗涤、烘干，得到通式I所示的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂；

其中，通式II所示的化合物结构为：

通式II中，R³为二(对氟苯基)甲基；R⁴为甲基或二(对氟苯基)甲基；R⁵为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素；

通式III所示的2-亚胺苊酮的结构为：

通式III中，R³为二(对氟苯基)甲基；R⁴为甲基或二(对氟苯基)甲基；R⁵为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素；

通式IV所示的化合物结构为：

通式IV中，R¹为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素的至少一种；R²为甲基或氢；

通式V所示的化合物结构为：

通式V中，R¹为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素的至少一种；

R²为甲基或氢；R³为二(对氟苯基)甲基；R⁴为甲基或二(对氟苯基)甲基；R⁵为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素；X为氯或溴；

通式I所示的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的结构为：

其中，R¹为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素的至少一种；

R²为甲基或氢；

R³为二(对氟苯基)甲基；

R⁴为甲基或二(对氟苯基)甲基；

R⁵为甲基、乙基、异丙基、二(对氟苯基)甲基或卤素；

X为氯或溴。

3.根据权利要求2所述的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤A中，催化剂、苊二酮、通式II所示的化合物与溶剂用量的摩尔比为0.1-0.12:l-1.2:1.1-1.4:50-100。

4.根据权利要求2所述的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤B中，催化剂、通式III所示的2-亚胺苊酮、通式IV所示的化合物与溶剂用量的摩尔比为0.4-0.6:l-1.2:1.1-1.4:50-80。

5.根据权利要求2所述的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤D中，通式V所示的化合物与二甲基乙二醚氯化镍的摩尔比为1.1-1.2:1。

6.根据权利要求2所述的苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤A、B中的溶剂为选自由甲苯、苯、二甲苯和无水乙醇组成的群组中的至少一种。