[发明专利]一种还原棕R的制备方法

说明书

技术领域

     本发明属于染料制备技术领域，涉及一种还原棕R的制备方法。

背景技术

     还原棕R,别称还原棕3，属于蒽醌咔唑衍生物，结构式为：

 

     还原棕R是一支用量较大的还原染料,，具有优良的耐光、耐气候牢度及耐热稳定性，主要用于棉纤维的染色，可与分散染料同浴热熔法染色，也可两浴法染色。除可单独用于棉织物染色及涤/棉—浴或两浴法染色之外,还可与还原棕G、GG、BR等拼染深浅色光各异的棕色，也用于制备有机颜料。还原棕R给色量高,牢度好,是棕色还原染料的主要品种之一。

    张慧田、董斌在还原棕R工艺路线探讨中，将还原棕R归纳为以下四种工艺路线：

1）以蒽醌-1-磺酸为原料，经硝化、氯化、还原、酰化，再与1-氨基-4-苯甲酰氨基蒽醌缩合、闭环。

2）以蒽醌-1,5-二磺酸为原料，经氯化制得1,5-二氯蒽醌，再氨解、酰化、缩合、闭环。

3）以蒽醌-1,5-二磺酸钠为原料，氨解得1,5-二氨基蒽醌，再酰化，与1-苯甲酰胺基-4-氯蒽醌缩合、闭环。

4）以1,5-二硝基蒽醌为原料，经单氯化得到1-氯-5-硝基蒽醌，再还原、酰化、缩合、闭环。

现有技术中，较常用还原棕R的制备方法为：以1-氨基-5-苯甲酰氨基蒽醌和1-溴基-4-苯甲酰氨基蒽醌为原料，首先将两者在无水乙酸钠存在下缩合，用发烟硫酸环化，经次氯酸钠氧化即得产物。经过滤，粉碎，干燥得成品。

上述制备方法，皆以蒽醌化合物为原料，经酰化、缩合、闭环等一系列反应过程制得产品，存在生产工艺复杂,产品收率低,成本高。

发明内容

    针对现有技术中存在的不足，提供一种方法更为合理、更适合车间生产、收率高的还原棕R的制备方法。本发明制备方法通过优化反应过程中的单元操作组合、原料配比，及控制反应参数，降低了生产成本，产品纯度高，得到的产品质量好，环构剂采用浓硫酸，闭环反应完全，产品收率提高。

    本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的，先以1-氨基蒽醌为起始原料，经苯甲酰氯酰化制得1-苯甲酰氨基蒽醌，再经溴素溴化得到1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌(简称溴化物)，备用；在邻二氯苯溶剂中，1,5-二氨基蒽醌经苯甲氯酰化为单酰化物与双酰化物，制得的单、双酰混合物在浓硫酸中进行水解反应，得到单酰化物；水解得到的单酰化物与制得的溴化物在硝基苯溶剂中，缩合生成亚胺，缩合物亚胺在浓硫酸中进行闭环反应，得到闭环物，再经氯酸钠氧化去除杂质，得到还原棕R。

本发明一种还原棕R的制备方法，原料以重量份计，步骤为：

1）酰化溴化反应：在硝基苯溶剂中，1-氨基蒽醌经苯甲酰氯酰化制得1-苯甲酰氨基蒽醌后，再经溴素溴化得到1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌。

   将50～80份1-氨基蒽醌加入400～600份硝基苯中，升温至130℃，在130～140℃，-0.02～-0.04MPa下，真空脱水1h以上，于125～150℃，在45～75min内滴加完30～60份苯甲酰氯，然后130～160℃保温3～5h，至酰化反应完成，降温至45℃以下,停止搅拌，加入280份水和50～60份氯酸钠溶液，然后加入40～70份溴素，升温至58℃，于58～76℃保温15h，至溴化反应完成，升温至90～95℃，蒸溴并回收，搅拌下加入40～60份纯碱，混合均匀，调整PH值7～8，降温至50℃左右，离心脱溶剂，制得1-苯甲酰胺基-4-溴蒽醌，备用。

所述的氯酸钠溶液为氯酸钠水溶液，质量浓度为20～35%。

    所述的酰化反应完成，条件要求为1-氨基蒽醌余量≤1%，否则延长保温1h，重新取样，如还不合格，补加5～10%的苯甲酰氯，保温1h再取样。

    所述的溴化反应完成，条件要求为酰化物≤1%，否则补加10～25%的溴素，延长保温时间。

2）酰化反应：1,5-二氨基蒽醌经苯甲氯在邻二氯苯溶剂中酰化为单酰化物与双酰化物。

搅拌条件下，将100～140份1,5-二氨基蒽醌，于145～155℃，-0.02～-0.04MPa下，真空脱水1h，脱水后,加入100份纯碱，混合均匀，于150～155℃，3.5～4.5h滴加1210份邻二氯苯和100～130份苯甲酰氯混合物，130～160℃保温3h以上，反应结束。减压蒸馏，蒸出35～50%的邻二氯苯，制得1,5-二氨基蒽醌的单酰化物与双酰化物。