[发明专利]一种盖草能中间体的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及农业或者医药中间体的生产领域，尤其涉及一种盖草能中间体的合成方法。

背景技术

盖草能是一种杂环氧基苯氧基脂肪酸类苗后选择除草剂，由于吡氟氯禾灵结构中丙酸部分的α-碳原子为不对称碳原子，存在R和S两种光学异构，其中R体的具有除草活性，其能力为S的10倍。目前全球普遍倡导使用具有高纯度R体的盖草能，即可以大大减少农药的使用量，节约成本，又可以减少对环境的污染。

目前市面上制备盖草能的方法有很多中，中国专利CN201110329726.6 公开了一种精盖草能的制备方法，其主要是以3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶以及S-对甲苯磺酰乳酸甲酯为起始原料，在缚酸剂碳酸钾存在下，氮气保护，70～105℃下反应，反应结束后经过提纯，可以得到具有较高光学纯度的盖草能，收率达到95％，e e值可以达到92.2％；此方法中应用到两种中间体，分别为S-对甲苯磺酰乳酸甲酯和3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；目前市面上对于这两种中间体的制备方法较少，生产过程中容易产生大量废弃的污染物，同时得到的中间体的纯度较低，需要经过进一步的提纯后才能用于盖草能正常的生产使用；大大增加了企业的生产成本。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种操作简单，生产成本低，产品纯度高的盖草能中间体的合成方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种盖草能中间体的合成方法，所述的盖草能中间体包括盖草能中间体A和盖草能中间体B，其中盖草能中间体A是以L-乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应得到盖草能中间体A：S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；其中盖草能中间体B是以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶和苯二酚为起始原料，在碳酸钾存在下，反应得到盖草能中间体B：3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；其详细的制备方法如下：

1）盖草能中间体A的制备：以L-乳酸甲酯、对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为溶剂，三乙胺为缚酸剂，其中L-乳酸甲酯、对甲苯磺酰氯和三乙胺的摩尔质量比为1：1.1～1.5：1～2，在-5～5℃下反应4～15小时，得到S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；

2）盖草能中间体B的制备：以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚为起始原料，在碳酸钾存在下，其中2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚和碳酸钾的摩尔质量比为1：1.2～2.5：1.2～2，氮气保护，在105～125℃反应3～8小时，反应结束后通过提纯，得到3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶。

本发明所述的步骤（1）中溶剂二氯甲烷的用量以L-乳酸甲酯每克L-乳酸甲酯8～15ml计算。

本发明所述的步骤（2）中溶剂N,N-二甲基乙酰胺的用量以每克2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶用N,N-二甲基乙酰胺5～15ml计算。

本发明所述的步骤（1）反应结束后，反应结束后先过滤分离固态三乙胺盐酸盐，再用水洗涤有机相两次，蒸去溶剂，得到S-对甲苯磺酰乳酸甲酯。

本发明所述的步骤（2）反应结束后，过滤去除固相，有机相先蒸出部分溶剂，再加水洗涤2次，得到的有机相处理得浅褐色粘稠油状3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶，经过石油醚加热回流处理后得到浅红色固体为高纯度3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶。

本发明所述的盖草能中间体A的制备方法中，优选方法如下：L-乳酸甲酯：对甲苯磺酰氯：三乙胺：为1：1.1：1.2，所用溶剂二氯甲烷为每克L-乳酸甲酯7ml，在0℃搅拌反应5小时，反应结束后后处理为：先过滤，去除固相三乙胺盐，在加5%盐酸洗涤，用量为所用溶剂体积的一半，洗涤两次后用无水硫酸镁干燥，最后蒸出溶剂，得到的S-对甲苯磺酰乳酸甲酯，纯度达到97.5％，收率达到96.7％，其光学纯度为ee值达到96％。