[发明专利]采用催化剂串联的减压馏分油加氢处理法

权利要求书

1.加氢处理烃进料的方法，所述烃进料以超过250重量ppm的量含有含氮化合物并具有超过380℃的加权平均温度，所述方法包括下列步骤：

a）在氢的存在下，令所述烃进料与至少一种第一催化剂接触，所述第一催化剂包含基于氧化铝的无定形载体、磷、和活性相，所述活性相由氧化物形式的至少一种选自第VIB族的金属和氧化物形式的至少一种选自第VIII族的金属构成，所述第一催化剂根据包含至少一个煅烧步骤的方法制备；

b）在氢的存在下，令步骤a）中获得的流出物与至少一种第二催化剂接触，所述第二催化剂包含基于氧化铝的无定形载体、磷、活性相、以及至少一种含有氧和/或氮的有机化合物，所述活性相由至少一种选自第VIB族的金属和至少一种选自第VIII族的金属构成，所述第二催化剂根据包含下列步骤的方法制备：

i）令至少一种选自第VIB族的金属的组分、至少一种选自第VIII族的金属的组分、磷和至少一种含有氧和/或氮的有机化合物与载体接触，以获得催化剂前体，

ii）在低于200℃的温度下干燥获自步骤i）的所述催化剂前体，而不进行随后的煅烧；

以获得加氢处理过的流出物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，对于步骤a）或b）的催化剂，所述选自第VIB族的金属选自钼、钨和这两种元素的混合物，所述选自第VIII族的金属选自钴、镍和这两种元素的混合物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，对于步骤a）或b）的催化剂，选自第VIB族的金属的量是基于催化剂总重量计5重量%至40重量%范围的选自第VIB族的金属的氧化物，选自第VIII族的金属的量是基于催化剂总重量计1重量%至10重量%范围的选自第VIII族的金属的氧化物，并且磷的量是基于催化剂总重量计0.1重量%至10重量%范围的P₂O₅。

4.根据权利要求1至3之一所述的方法，其中步骤a）或b）的催化剂进一步含有至少一种选自硼和氟和硼与氟的混合物的掺杂剂。

5.根据权利要求1至4之一所述的方法，其中所述有机化合物是选自羧酸、醇、醛、酯、胺、氨基羧酸、氨基醇、腈和酰胺的一种或多种化合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述有机化合物是选自以下的一种或多种化合物：乙二醇、甘油、聚乙二醇（分子量为200至1500）、苯乙酮、2,4-戊二酮、戊醇、乙酸、马来酸、草酸、酒石酸、甲酸、柠檬酸和琥珀酸-C1-C4-二烷基酯。

7.根据权利要求5所述的方法，其中所述有机化合物至少包含琥珀酸-C1-C4-二烷基酯与乙酸的组合，或其中所述有机化合物至少包含柠檬酸。

8.根据权利要求1至7之一所述的方法，其中步骤a）或b）的催化剂还已经经受硫化步骤。

9.根据权利要求1至8之一所述的方法，其中所述进料中碱性氮的量为60 ppm或更大。

10.根据权利要求1至9之一所述的方法，其中步骤a）和b）各自在200℃至450℃范围的温度下、在0.5至30 MPa范围的压力下、在0.1至20 h^-1范围的时空速下并以50 L/L至2000 L/L范围的表示为每体积液体进料在正常温度和压力条件下测得的氢体积的氢/进料比进行。

11.根据权利要求1至10之一所述的方法，其中步骤a）在占据体积V1的含有第一催化剂的第一区域中进行，步骤b）在占据体积V2的含有第二催化剂的第二区域中进行，对第一和第二区域而言，体积的分布，V1/V2，各自在10体积% /90体积%至50体积% /50体积%的范围。

12.根据权利要求1至11之一所述的方法，其中步骤b）的步骤i）包含连续的下列步骤：

i’）用至少一种溶液浸渍基于氧化铝的无定形载体以获得经浸渍的载体，所述溶液含有至少一种选自第VIB族的金属、至少一种选自第VIII族的金属和所述磷；

i’’）在低于180℃的温度下干燥步骤i’）中获得的经浸渍的载体而不进行后继的煅烧以获得干燥的经浸渍的载体；

i’’’）用包含至少一种含有氧和/或氮的有机化合物的浸渍溶液浸渍步骤i”）中获得的干燥的经浸渍的载体以获得经浸渍的催化前体；

i’’’’）令步骤i’’’）中获得的经浸渍的催化前体熟化以获得所述催化剂前体。