[发明专利]一种加氢茚树脂的制备方法

权利要求书

1.一种加氢茚树脂的制备方法，包括：

(1)乙烯裂解C9馏分解聚后得到沸点在160-210℃的茚富集馏分A，经过负载分子筛的填料塔中脱除微量水，得到脱水后的馏分A；其中步骤(1)中馏分A中：环戊二烯0.1～1.0wt％，甲基环戊二烯0.1～1.0wt％，苯乙烯0.5～5.0wt％，甲基苯乙烯2.0～8.0wt％，双环戊二烯DCPD0.5～8.0wt％，茚35～75wt％，CPD-MCPD二聚体、甲基环戊二烯二聚体DMCPD2.0～10.0wt％，萘0.5～5.0wt％，其余为C8～C12的烃类；

(2)将上述脱水后的馏分A投入反应器中，在-10℃～25℃条件下，加入占总物料质量0.4-1.5wt％的三氟化硼乙醚BF₃·Et₂O或占总物料质量0.1-0.8wt％的气体三氟化硼，在10-45℃下聚合0.5-3h，洗涤，过滤，得到树脂液；

(3)将上述树脂液进行预处理，得到石油树脂液，按质量比为1∶(1～5)溶解于沸程在200～240℃的加氢裂化航空煤油中，在催化剂作用下进行加氢反应，加氢温度240-300℃，压力8.0-15.0MPa，氢油比500∶1，液时空速LHSV为2～4h^-1，得到加氢后的树脂液；其中催化剂为Pd/Ag/第ⅤB族金属/γ-Al₂O₃；其中按质量百分比：载体γ-Al₂O₃ 85～98％，主催化剂Pd 0.5～2.0％，Ag 0.3～1.5％，第ⅤB族金属0.3～1.5％，其中催化剂的所有组分百分含量之和为100％；

(4)将上述加氢后的树脂液在真空度-0.075～-0.09MPa下减压蒸馏至230℃，脱除溶剂及低聚物后，即得加氢茚树脂。

2.根据权利要求1所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中洗涤为经5％氢氧化钠溶液水洗脱除催化剂，再水洗至中性。

3.根据权利要求1所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中预处理为：在真空度-0.085MPa下减压蒸馏至110℃脱除溶剂，然后经过电脱盐装置脱除游离氟离子和微量水，再经脱卤剂脱除微量氟，最后经过负载脱硫剂填料床脱除微量硫后得到石油树脂液。

4.根据权利要求3所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述电脱盐装置的操作温度为70～95℃，压力为常压～0.3MPa。

5.根据权利要求3所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述脱卤剂为球形氧化铝，粒径0.2～0.3cm，孔容0.4～0.5ml/g，堆密度750～900kg/m³；操作温度230～260℃；脱硫剂为改性氧化锌，其中ZnO含量95wt％，MgO含量3wt％，SiO₂含量2wt％，规格为Φ4×4-15，堆密度1.10～1.30kg/L。

6.根据权利要求1所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述第ⅤB族金属为铌Nb、钽Ta、钒V中一种。

7.根据权利要求1所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂的比表面积70～120m²/g，孔容0.35～0.45ml/g，堆密度0.6～0.7g/cm³。

8.根据权利要求1所述的一种加氢茚树脂的制备方法，其特征在于：所述加氢茚树脂的软化点在100～140℃，Gardner色号≤2#。