[发明专利]一种铱催化氢化合成3‑哌啶酮衍生物的方法

权利要求书

1.一种铱催化氢化合成3-哌啶酮衍生物的方法，其催化体系为铱的膦配合物，反应式和条件如下：

式中：

温度：40-60℃；

溶剂：1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯中的一种或两种的混合；

氢气压力：20-50个大气压；

时间：20-30小时；

所述催化剂为(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和膦配体的配合物；

所述X为氯负离子、溴负离子、碘负离子、三氟甲磺酸根负离子、高氯酸根负离子、四氟化硼负离子及六氟磷负离子中的一种；

所述R¹为C1-C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环，苯环上取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基、甲氧羰基中的一种取代基或二种取代基或三种取代基或四种取代基；所述R²为C1-C20的烷基、萘基、苯基或含有取代基的苯环，苯环上取代基为甲基、甲氧基、苄氧基、氟、氯、三氟甲基、甲氧羰基中的一种取代基或二种取代基或三种取代基或四种取代基；

所述R³为苄基或含取代基的苄基，苄基苯环上取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、甲氧羰基、乙氧羰基、异丙基氧羰基中的一种或二种；

所述膦配体为(±)-MeOBiPhep、XantPhos、DPPE、PPh₃中的一种；

Base为碱，Base选自氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、二异丙基乙基胺中的一种。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体和膦配体的配合物是由铱的金属前体(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体([Ir(COD)Cl]₂)和膦配体在1,2-二氯乙烷溶剂中室温搅拌10-15分钟而成；(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与双膦配体的摩尔比为1:2.0-3.0，(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体与单膦配体的摩尔比为1:4.0-6.0，铱配合物在溶剂中的摩尔浓度为0.0002-0.0003mol/L。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：氢化底物与所述碱的摩尔比为1:0.5-2.0。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：以(1,5-环辛二烯)氯化铱二聚体计，所述配合物摩尔量为氢化底物摩尔量的0.25％到0.5％。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂用量为每0.2毫摩尔氢化底物2到4毫升。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应式为对2-位和4-位取代3-羟基吡啶盐的氢化得到相应的3-哌啶酮衍生物，所用配体为三苯基膦，溶剂为1,2-二氯乙烷，碱为碳酸氢钠，温度为50℃，氢气压力为40bar，所得产物中哌啶酮和哌啶醇的比例大于20:1，最高收率可达到97％。