[发明专利]制备加氢处理催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备加氢处理催化剂方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。氧化铝常作为该类催化剂的载体材料。但纯Al₂O₃表面上的活性金属与载体的相互作用力较大，易形成无活性的物种（如形成镍铝尖晶石），不易完全硫化形成具有高加氢活性的Ⅱ型活性相。同时，催化剂表面酸性质对加氢催化剂的活性有较大影响，脱除原料中的杂原子，需要催化剂具有氢解活性，这是发生在催化剂的酸性中心上，因此，如何减弱金属与载体的强相互作用，如何使催化剂具有合适的酸性，成为高活性加氢催化剂制备的关键。催化剂的好多性质是由载体决定的，因而研制合适的载体是研制催化剂的关键因素之一。

目前，对氧化铝载体进行改性的方法很多，其中引入助剂比如硅、磷、氟、硼、锆、钛、镁、镓、钒、锰、铜、锌等，可以用来改善氧化铝载体的性质，但由于引入助剂的用量、种类和方式不同，会使氧化铝载体的性质不同，甚至差别很大。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为加氢活性组分，助剂为氟，同时担载硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓中的一种或其混合为助剂，其技术关键是采用共沉淀法制备。

CN200910236166.2公开了一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法包括：称取拟薄水铝石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有机化合物溶液，在挤条机上挤条成型，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的γ-Al₂O₃载体；含硅化合物为SiO₂重量浓度30％的硅溶胶或纳米二氧化硅。

上述现有技术以共沉淀法或在成型时加入助剂，前者会造成活性金属和Si等助剂在共沉淀过程中进入体相，并且多种物质同时沉淀，相同的沉淀条件不可能同时是多种物质的最佳沉淀条件，而且助剂对活性金属活性相的形成以及催化剂的酸性的调节作用没有选择性，从而影响最终催化剂的综合性能；而后者在混捏成型时加入Si等助剂，不利于助剂均匀分散，不但助剂的利用率降低，并且对催化剂的酸性以及活性相等的综合调节作用较弱，不利于催化剂综合性能的提高。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种制备加氢处理催化剂的方法。该方法制备的加氢处理催化剂采用的含硅和镁改性的氧化铝基载体，通过改善催化剂载体的物化性质，使之更有利于作为加氢催化剂的载体，用其制备的加氢处理催化剂具有更高的加氢脱氮活性，特别适用于重质馏分油加氢处理催化剂。

本发明提供的加氢处理催化剂的制备方法，包括含硅和镁的氧化铝基载体的制备，采用浸渍法负载加氢活性金属组分，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂，其中含硅和镁的氧化铝基载体的制备方法，包括：将水溶性硅油和可溶性含镁化合物依次同时引入氧化铝基载体，经过热处理后，制得含硅和镁的氧化铝基载体。

本发明方法中，由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二氧化硅计占改性氧化铝基载体重量的0.1％～5.0％，优选为0.2％～3.0％，进一步优选为0.2%~1.5%。

本发明方法中，由可溶性含镁化合物引入载体中的镁含量以氧化镁计占改性氧化铝基载体重量的0.05％～6.0％，优选为0.2％～3.0％，进一步优选为0.2%~1.5%，进一步优选为0.2%~0.9%。

本发明方法中，引入水溶性硅油和可溶性含镁化合物的用量分别以氧化硅和氧化镁计的摩尔比为0.02~50.0，优选为0.05~10.0，更优选为0.1~5.0，进一步优选为0.1~3.0。

本发明方法所述的水溶性硅油，是指能溶于水的硅油，优选性质如下：25℃时的粘度为200~7000mPa.s，优选为500~5000mPa.s，浊点为30~100℃，优选为40~65℃。所述的水溶性硅油一般是采用基团改性硅油的方法得到的，比如聚醚改性硅油。