[发明专利]一种具有高遮盖力的复合薄膜的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于复合薄膜制备技术领域，具体涉及一种具有高遮盖力的复合薄膜的制备方法。

背景技术

随着制革行业的发展，皮革制品在人们的生活中，应用越来越多，而人们对皮革制品外观要求也越来越高。但是制革原料皮表面普遍存在不同程度的损伤，这对成品革的外观及的质量造成很大影响。目前，人们主要通过涂饰之前的补伤操作来修饰革面伤残(江大军，吴丹凤.遮盖性复合树脂的研究[J].皮革化工.2006,23(6):18-20.)，这无疑会提高生产成本和工艺的复杂程度。如果直接利用成膜遮盖力强的涂饰材料，通过正常的工艺来提高和改善皮革的外观和质量，对厂家来说是最佳的选择。

酪素是从牛奶中提取的一种天然蛋白，其成膜具有较好的粘着力及良好的降解性，在皮革涂饰中占据重要地位。但是纯酪素往往存在成膜硬脆，耐水性差等缺点，因此通常需要对其进行改性。现有改性技术，一般只是通过在酪素中引入聚氨酯、密胺树脂及蒙脱土等，来提高薄膜的手感，耐水性及机械性能(Xingru Song,Yinghai Liu,Weihong Liu,et al.Grafting copolymerization of methylacrylate onto casein initiated by potassium diperiodatoargentate(Ⅲ)[J].Polymer Materials Science and Engineering.1999,2:1-6.)(Tassawuth Pojanavaraphan,Rathanawan Magaraphan,Bor-Sen Chiou.Development of biodegradable foamlike materials based on casein and sodium Montmorillonite Clay[J].Biomacromolecules.2010,11:2640-2646.)。以酪素为基材，通过无机纳米粒子的引入来制备具有高遮盖力薄膜的研究还鲜见报道。

纳米二氧化钛，不仅具有纳米粒子特有的比表面积大、与聚合物基体结合作用强等优点，它还具有较高的遮盖力(Wei Li,Zhangxiong Wu,Jinxiu Wang，et al.A Perspective on Mesoporous TiO2Materials[J].Chem.Mater.2014,26:287-298.)，将其引入酪素中有望获得兼具酪素自身成膜特性及高遮盖性的复合薄膜，将其应用于皮革涂饰有望提高皮革自身伤残的遮盖率，美化成革外观。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有高遮盖力的复合薄膜的制备方法，得到具有高遮盖力且成膜柔软的复合薄膜，可用于皮革涂饰提高皮革自身伤残的遮盖率，美化成革外观。

本发明所采用的技术方案是：一种具有高遮盖力的复合薄膜的制备方法，首先将市售纳米TiO₂粉体超声分散于酪素的三乙醇胺溶液中，得到酪素/纳米TiO₂混合液，然后加入己内酰胺水溶液对酪素进行疏水化改性，得己内酰胺改性酪素/纳米TiO₂复合乳液，再加入丙烯酸酯类单体及引发剂聚合后得到酪素基TiO₂纳米复合乳液，最后将酪素基TiO₂纳米复合乳液流延成膜，得到具有高遮盖力的酪素基二氧化钛复合薄膜。

具体包括以下步骤：

步骤一：将质量份数为4.25～10份的干酪素、1.5～3.1份三乙醇胺及33～83份去离子水加入反应器中，搅拌溶解后得到酪素溶解液；

步骤二：向步骤一得到的酪素溶解液中加入质量份数为0.435～0.6份的纳米二氧化钛粉体，超声分散，然后持续搅拌并升温至70℃～80℃，得到酪素/纳米TiO₂混合液；

步骤三：将配制好的己内酰胺水溶液滴加到步骤二得到的酪素/纳米TiO₂混合液中，滴加完毕后，继续保温反应150～200分钟，得到己内酰胺改性酪素/纳米TiO₂复合乳液；

步骤四：将配置好的混合丙烯酸类单体与引发剂水溶液同时滴加到步骤三得到的己内酰胺改性酪素/纳米TiO₂复合乳液中，待滴加完毕，控制温度60～80℃，保温反应100～150分钟后，停止反应，即获得无皂法制备的酪素基TiO₂纳米复合乳液；