[发明专利]一种负载型铁基催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）氧化铝载体等体积饱和浸渍糖的酸性溶液，浸渍后立即在95-110℃下干燥0.5-1h，干燥至糖的酸性溶液的吸附量为氧化铝载体饱和吸收溶液量的30-60%，然后经老化、干燥、焙烧后制得改性氧化铝载体；

（2）配制镍盐和镓盐的混合水溶液，步骤（1）制备的改性氧化铝载体采用不饱和浸渍法浸渍上述混合水溶液，干燥后于700℃~1000℃下焙烧1h-10h；

（3）采用不饱和浸渍法用含有吸附剂的润湿液浸渍步骤（2）焙烧后的载体，其中所述的吸附剂为碳数为2～15的有机胺，所述的吸附剂的加入量占步骤（2）焙烧后的载体重量的1%~10%；

（4）步骤（3）含吸附剂的载体经干燥后饱和共浸渍含有活性金属铁、助剂锰和助剂钾的混合溶液，经干燥、焙烧后再不饱和喷淋浸渍金属助剂钾溶液，再经干燥、焙烧后制得合成气制低碳烯烃催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所用的糖的酸性溶液使用的糖为果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）糖的酸性溶液中糖的质量浓度为1%-35%，含糖的酸性溶液pH为0.1-6.5。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）糖的酸性溶液中老化温度为50-95℃，老化时间为0.5-10h，老化后干燥温度为90-150℃，干燥时间为0.5-36h，，焙烧在280-500℃下焙烧2-15小时。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）干燥后在800℃~900℃下焙烧2h-8h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中镍盐为氯化镍、硝酸镍或硫酸镍中的一种或几种，镓盐为硝酸镓、氯化镓、硫酸镓中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）混合水溶液中镍离子的浓度为0.1-5mol/L，镓离子的摩尔浓度为镍离子摩尔浓度的二倍。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）浸渍量为氧化铝载体饱和吸收溶液量的5-60%，浸渍时间为1-5h，浸渍温度为40-60℃，浸渍后干燥温度为80-150℃，干燥时间为2-15h。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）浸渍量为氧化铝载体饱和吸收溶液量的20-50%。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中有机胺包括脂肪胺、醇胺、酰胺、脂环胺或芳香胺中的一种或几种。

11.根据权利要求1或10所述的方法，其特征在于：步骤（3）中有机胺包括一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、己二胺、叔丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、吡啶、吗啡、苯胺、二苯胺、1-萘胺、二萘胺中的一种或几种。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：步骤（3）中有机胺为二乙胺、三乙胺、吗啡中的一种或几种。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中浸渍含有吸附剂的润湿液，采用不饱和喷浸，其中不饱和浸渍所用的浸液量和载体饱和吸收溶液量的体积比为0.05~0.4。

14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中浸渍含有吸附剂的润湿液后，在不超过所选吸附剂的分解温度下干燥，或者直接浸渍含有活性金属铁的溶液，干燥温度为60℃～150℃，干燥时间0.5h～20h。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于：干燥温度为80℃～120℃，干燥时间为1h～6h。

16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中浸渍含有吸附剂的润湿液浸渍结束后，直接进行下一步骤，或者经过养生再进行下一步骤，养生时间为0.5～8h。

17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中制备的合成气制低碳烯烃催化剂中Fe与助剂K和Mn的质量比分别为（65~75）：（0.5~5）：（23~34）。