[发明专利]一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法有效
申请号: | 201410728367.5 | 申请日: | 2014-12-04 |
公开(公告)号: | CN104402696A | 公开(公告)日: | 2015-03-11 |
发明(设计)人: | 胡益民;吕双 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | C07C49/84 | 分类号: | C07C49/84;C07C45/29;C07C69/753;C07C67/32 |
代理公司: | 芜湖安汇知识产权代理有限公司 34107 | 代理人: | 张巧婵 |
地址: | 241000 安徽省*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯偶姻类 有机物 氧化 还原 方法 | ||
1.一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法,使用前体化合物2进行氧化还原反应,具体为:在95-105℃的条件下,将前体化合物2在甲苯中与苯偶姻类有机物反应10小时以上,将产物纯化分离后得到苯偶姻类有机物的氧化产物即化合物3;
所述前体化合物2结构式为
2.如权利要求1所述的氧化还原方法,其特征在于:所述前体化合物2与苯偶姻类有机物的物质的量比为1:1.1-1.5,前体化合物2在甲苯中的浓度为0.2-0.5mol/L。
3.如权利要求1所述的氧化还原方法,其特征在于:所述苯偶姻类有机物为茴香偶姻。
4.如权利要求1所述的氧化还原方法,其特征在于:纯化分离为将产物用水洗涤,乙酸乙酯萃取,减压旋干,用体积比为1:40的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离。
5.如权利要求1所述的氧化还原方法,其特征在于:所述前体化合物2通过下述方法制备:
(1)以氢化钠为催化剂,将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴,搅拌反应5h以上,纯化分离后得到白色固体产物,即化合物1;
(2)将化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应10h以上,纯化分离后得到浅棕色固体产物,即前体化合物2。
6.如权利要求5所述的氧化还原方法,其特征在于:所述步骤(1)中氢化钠、丙二酸二异丙酯、炔丙基溴的物质的量比为4-5:1:2.2-3.2;所述丙二酸二异丙酯在无水乙腈中的浓度为0.5-0.8mol/L;所述纯化分离为将产物加水洗涤,用乙酸乙酯萃取,减压旋干,用体积比为1:100的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离。
7.如权利要求5所述的氧化还原方法,其特征在于:所述步骤(2)中化合物1、苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2、三乙胺的物质的量为1:2.2-3.2:0.0085-0.014:4-5;所述化合物1在无水乙腈中的浓度为0.32-0.6mol/L;所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,Pd(PPh3)2Cl2与CuI的物质的量比为3:1;所述纯化分离为将产物加水洗涤,用乙酸乙酯萃取,减压旋干,用体积比为1:100的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离。
8.一种有机化合物,该化合物由前体化合物2氧化茴香偶姻制得,其结构式为:
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9.一种有机化合物,该化合物由茴香偶姻还原前体化合物2制得,其结构式为:
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