[发明专利]一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法。 

背景技术

苯偶姻衍生物是具有酮基和醇基的2-酮醇,该基易进行氧化、还原、卤化等反应,是合成各种化合物的原料,尤其能够合成带有α-二苯基的噻唑、咪唑、噁唑等杂环化合物，苯偶姻可以作为有机光导电体的CGL物质、CTL物质、近红外线吸收剂、液晶等的原料今后可期望利用其感光性能的特点作为能量交换物质、显示材料、导电性物质应用于电子学、光化学领域。 

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供一种新的苯偶姻类有机物的氧化还原方法。 

本发明采用的技术方案是： 

一种苯偶姻类有机物的氧化还原方法，使用前体化合物2进行氧化还原反应，具体为： 

在95-105℃的条件下，将前体化合物2在甲苯中与苯偶姻类有机物反应10小时以上，将产物纯化分离后得到苯偶姻类有机物的氧化产物即化合物3； 

所述前体化合物2结构式为 

所述前体化合物2与苯偶姻类有机物的物质的量比为1：1.1-1.5； 

前体化合物2在甲苯中的浓度为0.2-0.5mol/L； 

所述苯偶姻类有机物为茴香偶姻； 

所述纯化分离为将产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:40的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。 

所述前体化合物2通过下述方法制备： 

(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应，纯化分离后得到白色固体产物，即化合物1； 

所述氢化钠、丙二酸二异丙酯、炔丙基溴的物质的量比为4-5：1：2.2-3.2； 

所述丙二酸二异丙酯在无水乙腈中的浓度为0.5-0.8mol/L； 

所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离； 

所述反应时间为5h以上； 

(2)将化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到浅棕色固体产物，即前体化合物2； 

所述化合物1、苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂、三乙胺的物质的量为1:2.2-3.2:0.0085-0.014:4-5； 

所述化合物1在无水乙腈中的浓度为0.32-0.6mol/L； 

所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，Pd(PPh₃)₂Cl₂与CuI的物质的量比为3:1； 

所述纯化分离为将产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离； 

所述反应时间为10h以上； 

一种有机化合物，该化合物由前体化合物2氧化茴香偶姻制得，其结构式为： 

一种有机化合物，该化合物由茴香偶姻还原前体化合物2制得，其结构式为： 

与现有技术相比，本发明提供了一种新的苯偶姻类有机物的氧化还原方法，生成新的苯偶姻类有机物衍生物。本发明氧化还原方法条件温和、步骤简单，为苯偶姻类有机物提供广阔的用途前景。 

具体实施方式

实施例1 

丙四炔和茴香偶姻的反应 

a、前体合成； 

b、产物合成； 

c、纯化。 

其中，a、前体合成，包括以下步骤： 

(1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加入到250mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析(体积比乙酸乙酯：石油醚＝1:100)得到白色固体产物，即化合物1；