[发明专利]一种具有多级结构的含硫正极材料、其制备方法及其用途有效
申请号: | 201410731021.0 | 申请日: | 2014-12-05 |
公开(公告)号: | CN104362293A | 公开(公告)日: | 2015-02-18 |
发明(设计)人: | 郭瑞;李永;刘雯;裴海娟;陈彪;解晶莹 | 申请(专利权)人: | 上海空间电源研究所 |
主分类号: | H01M4/13 | 分类号: | H01M4/13;H01M4/139 |
代理公司: | 上海信好专利代理事务所(普通合伙) 31249 | 代理人: | 张静洁;贾慧琴 |
地址: | 200245 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 多级 结构 正极 材料 制备 方法 及其 用途 | ||
1.一种具有多级结构的含硫正极材料,其特征在于,该含硫正极材料具有点-线-面-体的多级结构:点是指元素硫颗粒表面附着纳米颗粒状碳黑;线是指不同的硫颗粒表面由线状的纤维状导电碳连接;面是指若干附着颗粒状和纤维状导电碳的硫颗粒被包覆层包裹;体是指被包覆层包裹的硫颗粒之间留有空隙;其中,所述的元素硫为单质硫,所述的纤维状导电碳为气相生长碳纤维、碳纳米管、石墨纤维中的一种或多种;所述的包覆层为膜状、网格状或颗粒状的聚合物,具有锂离子和电子传导的能力。
2.如权利要求1所述的含硫正极材料,其特征在于,所述的硫颗粒直径为500nm ~5000nm;正极材料中硫含量为50wt%~90wt%。
3.如权利要求1所述的含硫正极材料,其特征在于,所述的颗粒状碳黑为导电碳黑、乙炔黑、超导炭黑、石墨导电剂、碳气凝胶中的一种或多种;碳黑颗粒粒径为10~5000nm。
4.如权利要求1所述的含硫正极材料,其特征在于,纤维状导电碳直径为2nm ~300nm,长度为1μm ~20μm。
5.如权利要求1所述的含硫正极材料,其特征在于,在正极材料中,所述包覆层聚合物的量为0.5wt%~10wt%。
6.一种根据权利要求1~5任意一项所述的含硫正极材料的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
步骤1,制备碳/硫的复合材料二次颗粒:将颗粒状碳黑、纤维状导电碳、造孔粒子通过球磨法、溶剂法、沉淀法中的一种方法与单质硫颗粒进行复合,干燥后得到球形或类球形的二次颗粒;
步骤2,材料颗粒造孔:通过稀酸浸泡除去材料二次颗粒中的造孔粒子并洗涤、过滤、干燥,制得具有孔隙的材料颗粒;
步骤3,材料颗粒表面包覆:在具有孔隙的材料颗粒表面包覆聚合物包覆层,该包覆是指将将材料颗粒分散在导电聚合物单体溶液中,加入能促使导电聚合物单体聚合的催化剂,充分反应后,分离出不溶物,经洗涤干燥后得到点线面体多级结构的含硫正极材料。
7.如权利要求6所述的含硫正极材料制备方法,其特征在于,步骤1中的造孔粒子为不溶于水和有机溶剂的碳酸钙、氧化锌、氧化铝中的一种,颗粒粒径范围为100nm~5000nm。
8.如权利要求6所述的含硫正极材料制备方法,其特征在于,步骤2中的稀酸为非氧化性强酸,该非氧化性强酸选择稀盐酸、稀硫酸中的一种,酸浓度为0.1~1mol/L。
9.如权利要求6所述的含硫正极材料制备方法,其特征在于,步骤3中的包覆层的聚合物选择聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚苯撑、聚对苯乙烯撑、聚3,4-乙撑二氧噻吩或其衍生物中的任意一种。
10.一种根据权利要求1~5任意一项所述的含硫正极材料的用途,其特征在于,该含硫正极材料能用于制备锂硫二次电池,该锂硫二次电池包括正极、负极、电解质三部分,该正极材料选择权利要求1-5任意一项所述的具有点线面体多级结构的含硫正极材料,负极材料选择金属锂、锂合金、嵌锂的碳或硅材料中的一种或多种,电解质为液态电解质、凝胶聚合物电解质中的一种或多种。
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