[发明专利]一种炼油碱渣废液的处理方法

说明书

本发明公开了一种炼油碱渣废液的处理方法，包括：（1）使用待加氢处理的油剂吸收SO₂；（2）使用吸收SO₂后的油剂对碱渣废液进行酸化处理，酸化过程产生的有机硫化物、H₂S、酚等被油剂吸收，富吸收油剂去加氢处理；（3）酸化处理后的酸化液加入石灰进行苛化再生，分离出沉淀物后，得到的再生碱液回用于油品碱洗精制或烟气脱硫过程。本发明可以高效去除碱渣废液中的硫化物和COD，不会产生脱硫或酸化尾气，特别适用于有机硫化物含量高的碱渣废液，实现了碱渣废液的高效经济处理。

技术领域

本发明属于环保技术领域，具体涉及一种炼油碱渣废液的处理方法，特别适用于催化汽油和催化柴油碱洗精制过程产生的高含硫高COD碱渣废液的处理。

背景技术

在炼油厂油品碱洗精制过程中，会产生含高浓度污染物的碱性废液，其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂此类污染物排放量的40%～50%以上，主要由常压柴油碱渣、催化汽油碱渣、催化柴油碱渣、液态烃碱渣等组成。这些碱渣废液，如果直接排放，会严重污染环境；若将其送至污水处理场，将会严重影响污水处理场的正常操作，使污水难以达标排放，并且严重腐蚀设备。碱渣问题在炼油厂普遍存在。近些年来，随着国家环保法规、标准日趋完备和严格，以及人们对改善环境质量的呼声越来越高，碱渣的处理越来越受到重视。

这几种碱渣中，硫化物含量最高的是催化汽柴油碱渣和液态烃碱渣，目前普遍使用湿式氧化处理，氧化废液用硫酸中和，回收酚、石油酸，产生碱渣中和水，但COD仍很高，可达30000mg/L～60000mg/L，而且在氧化和中和过程中产生了大量的盐，对炼化企业的污水处理场冲击很大。常压柴油碱渣主要含有石油酸，普遍采用硫酸中和回收环烷酸处理，产生柴油碱渣中和水，COD相对较低，但是盐浓度很高，需要大量稀释后才能进污水处理场。

CN201010244665.9公开了一种炼油厂高浓度含硫碱渣废水的处理方法，主体工艺包括沉淀-酸化-电絮凝-芬顿试剂氧化工艺。炼油厂精制出来的高浓度含硫碱渣废水，加入沉淀剂，先去除废水中的硫化物、硫醚及硫醇等恶臭类物质，大幅减弱碱渣臭味，削减水体毒性；接着，酸化回收粗酚和环烷酸。但是，该方法需要加入沉淀剂等化学药剂，有机硫化物和和硫化氢并没有得到合理的利用。

CN200810239660.X公开了一种废碱液或碱渣的处理方法，利用流化催化裂化装置再生烟气进行处理，包括：将汽油精制产生的碱渣(简称汽油碱渣)和液化气精制产生的碱渣(简称液化气碱渣)及其他装置来的碱渣进行调和；在调和后的碱渣中通入流化催化裂化装置再生烟气进行中和；分离出碱渣中的油和酚、环烷酸硫化物等。但是，该方法处理碱渣，最终还会形成高盐的碱渣中和水，仍会对污水处理场造成冲击。

CN201210176565.6公开了一种碱渣脱硫脱酚中和及尾气脱硫处理的组合方法及装置，将碱渣依次进行氧化处理、气提精脱二硫化物处理、除去机械杂质及胶质、分离硫化氢和硫醇、吸附脱硫处理。该专利在碱渣碳化前增加了碱渣氧化脱硫的设施，大大减小了碱渣中硫化钠、硫醇钠在碳化时转化为硫化氢、硫醇而污染抽提汽油质量的可能性。但是，碱渣氧化产生的尾气中含有10000mg/m³ 以上的二硫化物，带有恶臭气味及轻微毒性，不能直接排放，需要使用汽油吸附处理后才能排放，吸附后的含硫油剂去成品罐调和，虽然不会导致汽油硫超标，但最终这部硫化物还是会对环境造成影响。此外，该法将硫醇钠氧化成二硫化物回收，硫化钠氧化成硫酸钠盐，脱硫后的碱渣还需要加入1-5倍新鲜水或除盐水稀释，才能进行碳化处理，处理规模显著增加。并且，最终还会形成高含盐废水，仍会对污水处理场造成冲击。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种炼油碱渣废液的处理方法。本发明可以高效去除碱渣废液中的硫化物和COD，不会产生脱硫或酸化尾气，特别适用于有机硫化物含量高的碱渣废液，实现了碱渣废液的高效经济处理。

本发明炼油碱渣废液的处理方法，包括如下内容：