[发明专利]一种合成气完全甲烷化制天然气的催化剂制备方法

权利要求书

1.一种合成气完全甲烷化制天然气的催化剂制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂和载体，所述活性组分为Mo，助剂为Ni、Co、V中的一种或几种，载体为氧化铝；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分Mo的含量为15wt%～35wt%，助剂的含量为5wt%～10wt%，余量为载体，所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

（1）将废加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油，于80～150℃干燥后进行焙烧处理，所述焙烧温度为300~600℃，焙烧时间为2～6h；

（2）将步骤（1）得到的废加氢处理催化剂研磨粉碎；

（3）向步骤（2）得到研磨粉碎后的废催化剂中加入强无机酸，溶解并经过滤后得到滤液；

（4）向步骤（3）得到的滤液中加入含Ni的前驱体，溶解后加入有机酸，然后加入拟薄水铝石，加热搅拌至溶液蒸干，得到固体物；

（5）步骤（4）得到的固体物经过干燥、焙烧、成型，得到催化剂前体A；

（6）采用还原气氛对步骤（5）得到的催化剂前体A进行还原处理；

（7）将步骤（6）得到的还原后的催化剂前体A与多元醇溶液加入到高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在200～300℃下反应2～5h；

（8）将步骤（7）得到的反应流出物放置1～3h，然后过滤，所得固体样品在室温下进行干燥，直至样品表面无液相，得到催化剂前体B；

（9）将活性组分前驱体溶于水中，得到溶液C，然后加入步骤（8）得到的催化剂前体B，经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢处理催化剂。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢脱硫催化剂和/或渣油加氢脱金属催化剂。

4.按照权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂以氧化铝为载体，活性金属组分含Mo和Co。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的催化剂前体A中Mo的含量为3wt%~10wt%，Co的含量为1wt%~3wt%，V的含量为1wt%~3wt%，Ni的含量为3wt%~8wt%。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述废加氢处理催化剂研磨粉碎至120目以上，优选200目以上。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的强无机酸为浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸中的一种或多种，优选为浓硫酸或者浓硝酸和浓盐酸组成的混合酸或者浓硝酸和浓硫酸组成的混合酸。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的强无机酸的浓度为30wt%～100wt%，其中浓盐酸的浓度在30wt%以上，浓硝酸的浓度在50wt%以上，浓硫酸的浓度在50wt%以上。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的废催化剂与强无机酸的体积比为1:1~1:10。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述废催化剂溶解过程中需要加热，温度在40~80℃，溶解过程中需要强力搅拌。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述含Ni的前驱体为Ni的可溶性盐，具体为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍，优选为硝酸镍。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或多种。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中所述有机酸与废加氢处理催化剂中Mo的摩尔比为0.5~1.5。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述拟薄水铝石加入到步骤（4）得到的溶液中，在温度50~80℃下搅拌至溶液全部蒸干。