[发明专利]金属卟啉框架材料催化剂催化芳烃氧化制备芳香酮的方法有效
申请号: | 201410740888.2 | 申请日: | 2014-12-04 |
公开(公告)号: | CN105712849B | 公开(公告)日: | 2018-05-18 |
发明(设计)人: | 高爽;庄长福;张毅;吕迎;王连月 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C45/28 | 分类号: | C07C45/28;C07C49/78;C07C49/807;B01J31/22 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 卟啉 框架 材料 催化剂 催化 芳烃 氧化 制备 芳香 方法 | ||
1.金属卟啉框架材料催化剂催化芳烃氧化制备芳香酮的方法,其特征在于:芳烃为底物,以水、乙腈和醋酸的混合溶剂为反应介质,金属卟啉框架材料为多相催化剂,于40~100℃条件下,以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,搅拌反应4~48h直接生成芳香酮;
金属卟啉框架材料是由金属化合物与金属卟啉在混合溶剂中进行配位反应,反应温度为40~150℃,在酸存在条件下搅拌反应12~96h,洗涤,再于乙醇中浸渍,分离,真空干燥得到金属卟啉框架材料多相催化剂,金属卟啉为5,10,15,20-四(4-羧基苯基)锰卟啉,金属化合物为硝酸钴,所述的混合溶剂为高沸点试剂、醇和酸的混合,醇为乙醇或丙醇,酸为乙酸或甲酸,高沸点试剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:芳烃为乙苯、2-甲基乙苯、2-溴乙苯或3-溴乙苯中的一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:混合溶剂中水∶乙腈∶醋酸的体积比为10~15∶1∶1;TBHP∶芳烃摩尔比为4~10∶1,叔丁基过氧化氢(TBHP)的质量浓度为65~71%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:反应温度为60~75℃;反应时间为16~24h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:高沸点试剂:醇:酸体积比为2~5∶1∶1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:金属卟啉与金属化合物摩尔比为1∶1~5,金属卟啉浓度为0.05~15mmol/L。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:金属卟啉与金属化合物摩尔比为1∶1.5~2.5。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:金属卟啉浓度为3~6mmol/L。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:反应温度为70~90℃;反应时间为48~72h。
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