[发明专利]一种哑铃状聚倍半硅氧烷及其合成方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及聚倍半硅氧烷合成技术领域，特别是涉及一种哑铃状聚倍半硅氧烷及其合成方法与应用。

背景技术

聚倍半硅氧烷具有重要用途，如在分子自组装、合成超支化聚合物、开发新型纳米复合材料以及新型耐高温材料等领域具有重要用途。目前为止，聚倍半硅氧烷中应用较多的是笼形聚倍半硅氧烷，其中一个重要用途是通过掺杂以改善其他高分子的热稳定性，然而由于与其他高分子溶混性不好，有时会出现相分离，导致高分子材料性能下降。如K.N.Raftopoulos等人发表在Macromolecules上的论文(Macromolecules 2013，46，7378-7386)，介绍了在应用笼形聚倍半硅氧烷改善聚氨酯性能时出现相分离现象，导致材料性能下降。

总之，在应用笼形聚倍半硅氧烷改善其他高分子材料性能时，存在由于溶混性不好导致的相分离现象，并导致材料性能下降的问题。

发明内容

为解决现有笼形聚倍半硅氧烷改善其他高分子材料时出现相分离现象的问题，本发明提出一种哑铃状聚倍半硅氧烷及其合成方法与应用，本发明的合成方法具有反应条件温和、能耗低、合成效率高、产品提纯过程简单易行等优点，解决了用聚倍半硅氧烷改善其他高分子材料性能时出现的相分离问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种哑铃状聚倍半硅氧烷，所述哑铃状聚倍半硅氧烷的结构式如(I)所示：

结构式中，R₁、R₂分别独立地选自烷基、烯基、炔基、芳香基、环氧基、酯基、磺酸基、羧基、腈基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基中一种或几种。

所述的哑铃状聚倍半硅氧烷的合成方法为以下步骤：

(1)以结构式如(II)所示的含有多种官能团多面体低聚倍半硅氧烷为原料，在酸催化剂的作用下，在有机溶剂中进行反应，再经过后处理过程，得到结构式如(III)所示的含氢的低聚倍半硅氧烷，反应式为：

(2)将步骤(1)得到的结构式如(III)所示的含氢低聚倍半硅氧烷在金属催化剂存在下与水反应，并经过后处理过程，得到结构式如(I)所示的哑铃状聚倍半硅氧烷，反应过程为：

反应式中，R₁和R₂分别独立地选自烷基、烯基、炔基、芳香基、环氧基、酯基、磺酸基、羧基、腈基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基中一种。

所述结构式如(II)所示的含有多种官能团多面体低聚倍半硅氧烷具有顺式结构，即硅氢键与硅羟基均指向内侧。

所述酸催化剂选自有机酸或者无机酸，结构式如(II)所示的含有多种官能团多面体低聚倍半硅氧烷与催化剂的质量比为1∶0.001～0.1。作为优选，酸催化剂选自甲酸、乙酸、三氟乙酸、苯甲酸、苯磺酸、盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中一种。

所述金属催化剂选自金属单质、金属氧化物、金属盐、金属络合物中一种，结构式如(III)所示的含氢的低聚倍半硅氧烷与金属催化剂的质量比为1∶0.001～0.1。作为优选，所述金属催化剂选自铁、钴、镍、钌、铑、铂、钯、锇、铱、金、银、铜、锡、锌、钛、镐、铬、锰或镧系金属的单质或金属化合物。

所述结构式如(III)所示的含氢的低聚倍半硅氧烷与水的质量比为1∶0.001～0.1。

所述步骤(1)与步骤(2)中的有机溶剂选自烷烃、芳香烃、醚类、环醚类、酮类中一种。作为优选，所述有机溶剂选自己烷、环己烷、甲苯、乙醚、丁醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、丙酮、环己酮、甲基异丁基酮中一种。所用的量为使溶质溶解的量。

所述步骤(1)与步骤(2)中的反应温度为-20～120℃，反应时间为30分钟～24小时。

所述后处理过程为真空烘干、柱色谱或者沉淀。

本发明所述的哑铃状聚倍半硅氧烷的合成方法为在有机溶剂中，以结构式如(II)所示的含有多种官能团多面体低聚倍半硅氧烷为原料，在酸催化剂、水、金属催化剂的作用下进行化合反应制备而成，实现哑铃状聚倍半硅氧烷的高效合成。总产率可以达到60～95％。产物结构通过基质辅助飞行时间质谱和红外光谱等进行了表征。基质辅助飞行时间质谱与理论质量/电荷比相吻合；红外光谱与理论所含有基团相吻合。

本发明所述的一种哑铃状聚倍半硅氧烷在分子自组装、合成超支化聚合物、开发新型纳米复合材料、新型耐高温材料上的应用。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1)改进了用聚倍半硅氧烷改善其他高分子材料性能时出现的相分离问题；