[发明专利]一种耐硫型芳烃饱和加氢催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种耐硫型芳烃饱和加氢催化剂的制备方法，包括如下步骤：将贵金属与去离子水或酸溶液配成贵金属浸渍溶液，采用等体积浸渍法按照浸渍溶液浓度由高到低顺序浸渍到载体上，或配制高浓度的贵金属浸渍溶液逐步降低含有活性金属浸渍溶液的浓度的方式浸渍到载体上；经均化、干燥、焙烧后，得到耐硫型芳烃饱和加氢催化剂。本发明方法制备的芳烃饱和加氢催化剂主要用于处理低硫高芳烃轻质馏分油、中间馏分油、常压蜡油、减压蜡油。本发明方法的优点在于芳烃饱和加氢催化剂加氢精制性能好，芳烃饱和性能优异，产品液体收率高，同时脱硫性能和耐硫性能强，催化剂使用效果显著，应用前景广阔。

技术领域

本发明涉及一种耐硫型芳烃饱和加氢催化剂的制备方法，尤其涉及处理低硫高芳烃轻质馏分油、中间馏分油、常压蜡油、减压蜡油的芳烃饱和加氢催化剂的制备方法。

背景技术

全球范围内，随着加工原油逐渐趋于重质化和劣质化，所加工的馏分油，现在已经达成共识，将柴油燃料中的芳烃化合物脱除可能有助于提高柴油十六烷值，脱除航空煤油原料中的芳烃化合物可有助于改善产品的烟点，脱除润滑油基础油原料中的芳烃可以改善产品的抗氧化安定性能。

相比非贵金属(钴、钼、镍、钨)硫化物催化剂，贵金属凸显出更加优异的加氢性能，所以贵金属催化剂广泛应用于馏分油原料的脱芳烃中。贵金属催化剂可以在较低温度下实现较好的脱除芳烃的性能。但是采用贵金属催化剂加工馏分油的加氢性能往往与它们对含硫化合物的敏感度有关，贵金属通常耐硫性能差，在加工馏分油的工艺过程中易造成贵金属催化剂中毒。然而有些炼厂的馏分油中含硫化合物含量较高，如果不预先对馏分油进行脱硫处理，直接采用贵金属催化剂进行脱芳烃是不合乎要求的。

专利US3943053公开了一种选择性的芳烃加氢催化剂，该专利称采用该方法制备的催化剂在很长一段时间加工含硫原料可以保持加氢性能，该方法中的催化剂采用高比表面积的γ-Al₂O₃为载体并负载铂和钯。催化剂制备的关键问题在于在相同水溶液中将铂和钯同时浸渍到载体上，没有对贵金属在催化剂上的分布状态进行介绍。

专利US5308814公开一种贵金属脱芳烃催化剂组合物的多种载体材料，专利中介绍以Y和耐高温无机氧化物(如二氧化硅、氧化铝、或二氧化硅和氧化铝)来制备载体，负载铂和钯，其中Y沸石在载体中比重为10～90％，因此可以推断该材料具有很强的裂化性，不适合用于加氢精制领域。

专利US4849093公开一种应用加氢处理催化剂两步脱芳烃饱和方法，该芳烃饱和催化剂包含非贵金属催化剂的第VIII族金属或第VIB金属或两者组合，专利并没有也没有对活性在催化剂上的分布状态进行介绍。

专利US3869522公开一种芳烃加氢方法，将含有10～90ω％二氧化硅、10～70ω％二氧化锆和0～25ω％氧化铝制成载体，专利优选铂作为活性金属，也可以与其它贵金属组合作为活性金属。对硫含量超标的原料可以进行催化脱硫。该专利认识到贵金属加氢催化剂暴露于含硫化物中会对含硫化物产生硫敏感，但是没有认识到通过改变贵金属在催化剂的分布状态来保护贵金属催化剂。

目前在工业中，通常都是配制含固定的活性金属浓度的浸渍溶液，通过饱和或过饱和浸渍到催化剂的载体上，再经过干燥、焙烧制成催化剂。美国专利US4399058介绍了一种加氢催化剂的制备方法，该专利中是将VIB族和VIII族金属盐与氨水混合，加氨水调节至某一pH值，制得固定浓度的活性金属溶液，再将金属溶液饱和浸渍到无机氧化物载体上，然后干燥和焙烧，得到加氢催化剂。