[发明专利]一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法，涉及二阶非线性光学材料。

背景技术

八极分子具有非中心对称的结构，由于其特殊的分子结构，其分子内部能够产生偶极矩，但整个分子基本上是一个非偶极的，因此组成材料时，不会因为静电相互作用形成中心对称的结构，不需要电场极化即可满足二阶非线性光学对材料的要求。对这一类化合物研究表明，八极化合物的二阶非线性光学性能远远高于结构类似的偶极化合物，而且不需要电场极化，其是能获得高性能的非线性光学高分子材料。

因此，由这类生色团制备非线性光学高分子材料具有以下优点：①不需电场极化；②无分子间的静电相互作用，生色团含量可以得到提高；③无取向极化的问题，也就没有取向稳定性的问题；④聚合物的合成过程简单、灵活，并且有利于降低光传播损耗。

八极化合物的研究作为有机非线性材料的一个热点，主要是涉及化合物的合成、电子结构和非线性光学(主要是作为双电子吸收材料)的性能等方面的研究。

目前，国内很少见到有关这种八极化合物研究，国外相关的资料也很少。Bong Rae Cho等人以三氰基均三甲苯和N,N-(二己基氨基)苯甲醛，通过溴化、磷酯化以及与醛基之间的Wittig反应，通过多步反应，得到由此得到以苯环为中心，相邻位置上分别含有三个电子给体基团和三个电子受体基团侧链的相似结构的八极化合物。其制备路线如下：

                                                

 

 

     此合成方法产率较高，产率为59％，但存在的缺点是反应步骤过多，耗太时长。（参考文献：B.R Cho, Y. H Kim, K. W Son and edc. Synthesis and Nonlinear Optical Properties of 1,3,5-Tricyano-2,4,6-tris[2-(thiophen-2-yl)vinyl]benzene Derivatives , Bull. Korean Chem. Soc. 2002, Vol. 23, No. 9.）。

发明内容

为解决已有技术存在的问题，本发明提供一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法。该方法可用于合成结构相似的八极化合物及其类似物。

本发明的一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法，所述的2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的结构式如下所示：

 

反应步骤及条件如下：N₂保护下，取三氰基均三甲苯与N,N-(二己基氨基)苯甲醛的摩尔比为1:3~5，70~110℃加热至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三甲苯与二正丙胺摩尔比为1：2.5~4，反应24~72h，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏处理除去溶剂，经柱层析提纯处理，所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:1~3的混合物淋洗，减压蒸馏除去淋洗剂，常温下真空干燥6~24h，得到目标产物。产率为45.3％。

有益效果：本发明的一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法，合成方法简单，原料易得，条件温和易控制。制备步骤大大减少，而且其间使用二正丙胺为溶剂，与N,N-(二己基氨基)苯甲醛以“一锅烩”的方式反应制得，反应时间大大减短，所得到的目标产物可以作为二阶非线性光学材料。

附图说明

     图1是化合物2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯¹H谱。

图2是式1化合物2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯¹³C谱。

具体实施方式

实施例1  一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法，所述的2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的结构式如下所示：