[发明专利]流化床催化裂化的助催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201410764600.5 | 申请日: | 2014-12-11 |
公开(公告)号: | CN105727983A | 公开(公告)日: | 2016-07-06 |
发明(设计)人: | 李兆飞;王骞;刘其武;高晓慧;朱晓晓;沈宜泓;罗琛;姚远;王耀威;刘跃慈;阎立军;庞新梅;李发永 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/34;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 流化床 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种助催化剂,在流化床催化裂化催化剂的再生过程中,所述助催化剂能够促进再生烟气中的氮氧化物的还原和一氧化碳的燃烧,其特征在于,
所述助催化剂是在载体粒子上负载内层活性物质和外层活性物质而成,
所述内层活性物质是由通式mLa2O3-nCeO2-pAl2O3表示、且m:n:p=4~6:8~12:1的镧铈铝三元复合氧化物,
所述外层活性物质是由通式xMnO2-yCuO-zAl2O3表示、且x:y:z=1~6:0~5:1的锰铜铝三元复合氧化物。
2.如权利要求1所述的助催化剂,其中,所述载体粒子由γ-氧化铝、拟薄水铝石、氢氧化铝、堇青石、铝镁尖晶石、或它们的混合物形成。
3.如权利要求2所述的助催化剂,其中,所述载体粒子由γ-氧化铝形成。
4.如权利要求1~3中任意一项所述的助催化剂,其中,所述载体粒子的比表面积为150~250m2/g,粒度为20~120微米。
5.如权利要求4所述的助催化剂,其中,相对于所述载体粒子100重量份,所述内层活性物质的负载量为5~10重量份,所述外层活性物质的负载量为4~10重量份。
6.如权利要求5所述的助催化剂,其中,相对于所述载体粒子100重量份,所述内层活性物质的负载量为6.5~8.5重量份,所述外层活性物质的负载量为6~8重量份。
7.一种助催化剂的制备方法,其是制备权利要求1~6中任意一项所述的流化床催化裂化助催化剂的方法,其特征在于,包括以下步骤,
步骤1:将载体形成材料、无机酸、铝溶胶在去离子水中均匀混合形成固含量为10~25重量%的浆料,喷雾干燥,焙烧后得到载体粒子,
步骤2:将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铝、柠檬酸、去离子水均匀混合形成硝酸盐含量为0.5~2.5M的混合溶液,在该混合溶液中充分浸渍由上述步骤1得到的载体粒子,烘干、焙烧后得到负载有内层活性物质的载体粒子,
步骤3:将硝酸锰、硝酸铜、硝酸铝、柠檬酸、去离子水均匀混合形成硝酸盐含量为0.5~2.5M的混合溶液,在该混合溶液中充分浸渍由上述步骤2得到的载体粒子,烘干、焙烧后得到负载有外层活性物质的载体粒子。
8.如权利要求7所述的助催化剂的制备方法,其中,步骤1中的载体形成材料为γ-氧化铝、拟薄水铝石、氢氧化铝、堇青石、铝镁尖晶石、或它们的混合物。
9.如权利要求8所述的助催化剂的制备方法,其中,所述载体形成材料为γ-氧化铝。
10.如权利要求7所述的助催化剂的制备方法,其中,步骤2中的硝酸镧、硝酸铈、硝酸铝的摩尔比2~3:4~6:1,柠檬酸的量为金属总摩尔量的的1.5~2倍。
11.如权利要求7所述的助催化剂的制备方法,其中,步骤3中的硝酸锰、硝酸铜、硝酸铝的摩尔比为1~6:0~5:4:2,柠檬酸的量为金属总摩尔量的的1.5~2倍。
12.如权利要求7~11中任意一项所述的助催化剂的制备方法,其中,所述焙烧是在500~750℃、进行2~12小时的焙烧。
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