[发明专利]以炔烃与2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷发生偶联反应制备含氟炔烃的方法有效
申请号: | 201410770656.1 | 申请日: | 2014-12-15 |
公开(公告)号: | CN104557448A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 郭勇;韩恩健;陈庆云 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C22/08 | 分类号: | C07C22/08;C07C17/266;C07C43/225;C07C41/22;C07C25/24;C07C22/02;C07C21/22;C07C43/17;C07C33/42;C07C29/62;C07C319/20;C07C323/20 |
代理公司: | 上海新天专利代理有限公司 31213 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烷 发生 反应 制备 含氟炔烃 方法 | ||
1.一种以炔烃作为亲核试剂与2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷发生偶联反应制备含氟炔烃的方法,其特征是在极性有机溶剂中和55℃~90℃时,在二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺存在下,炔基亚铜或Z取代炔烃,2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷和铜粉偶联反应1~10小时;所述的炔基亚铜或Z取代的炔烃,2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷,铜粉,二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺的摩尔比依次为:1:0.5-20:0.5-5:1-5;所述的Z取代炔烃是C1-C12的烷基,C2-C12的烯基,芳基,含有给电子取代基或卤素取代的芳基,含有双键、羟基、硫醚、醚、烯烷氧基、叔胺基或酯基基团的C3-C24基;所述的芳基是苯基或萘基。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是当炔基亚铜,2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷,铜粉,二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺发生偶联反应时,摩尔比依次为1:1-5:0-5:1-5;当Z取代的炔烃,2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷,铜粉,二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺发生偶联反应时,摩尔比依次为1:1-5:0-5:1-5。
3.如权利要求2所述的方法,其特征是当Z取代的炔烃,2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷,铜粉,二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺发生偶联反应时,摩尔比依次为1:1-5:0.5-5:1-5。
4.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的二(C2-C8的烷基)胺或二(C2-C4的烯基)胺是二乙胺,二烯丙基胺,N,N`-二甲基乙二胺或四甲基乙二胺。
5.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的Z优先为C2-C12的烷基,C2-C12的烯基,C4-C8的环烯基,C1-C12烷氧基取代的C2-C12烷基,C2-C6烯基取代的C1-C12烷基,苯基,R取代的苯基,C1-C12烷基硫代C2-C12烷基,芳基硫代C2-C12烷基,甲氧苯基硫代C1-C6烷基,N-C1-C8烷基,N-C1-C8烃基的叔胺C1-C8的烷基,C1-C4烷基羧酸C2-C12烷脂基或芳C1-C4烷基羧酸C2-C12烷脂基;其中R为卤素,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基。
6.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的有机极性溶剂是二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,乙腈或2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷。
7.如权利要求1所述的方法,其特征是所述的产物通过有机溶剂萃取、过滤、蒸馏除去多余溶剂或经柱层析分离纯化。
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