[发明专利]用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)将金属前驱体A、B、C分别研磨为40～100目的微球状，将研磨好的金属前驱体B、C混合均匀，将研磨好的金属前驱体A分为两份，所述金属前驱体A按重量百分比分为60～80％的第一份和20～40％的第二份；

(2)配置浓度为0.1～2mol/L的硝酸铁溶液，在搅拌条件下，将第一份金属前驱体A加入到硝酸铁溶液中，反应30-90分钟，再加入混合好的金属前驱体B、C，反应30-90分钟后加入第二份金属前驱体A，反应20～80分钟后加入粘结剂和活性碳，得到前驱体沉淀物的浆料；

(3)搅拌浆料20～60分钟后，向浆料中加入氨水，调节浆料pH值为7.5～10.0；

(4)将步骤(3)中所得到的浆料置于80～95℃的环境下进行热改性，改性时间为60～180分钟；

(5)过滤，用洗涤水洗涤浆料，调节浆料固含量为10～40％，并使浆料pH值达到7～7.5；

(6)喷雾成型后，在金属前驱体D的溶液中浸渍，浸渍温度为15～95℃，浸渍时间为1～24小时；

(7)在100～160℃下干燥4～12小时，在400～550℃下活化6～24小时，制得用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂；

其中，A为Cu、Zn、Cr或Ni的前驱体；B为Co、Mn、Mo或Sn的前驱体；C为Ca、Sr、Ba或Mg的前驱体；D为W的前驱体；A：B：C：D的摩尔比为2～8：0.05～0.5：0.01～0.5：0.01～0.3。

2.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述金属前驱体A、B、C分别选自由它们的硝酸盐、氯化物、硫酸盐、氧化物组成的群组中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述金属前驱体D溶液为0.01～0.6mol/L的钨酸铵。

4.根据权利要求3所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述金属前驱体D溶液为0.1～0.3mol/L的钨酸铵。

5.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述粘结剂为选自由田菁粉、聚丙烯酰胺、甲基纤维素、聚乙烯醇组成的群组中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的0.1～6％，所述活性炭的添加量为金属前驱体总质量的0.5～5.0％。

7.根据权利要求6所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的1～3％，所述活性炭的添加量为金属前驱体总质量的1～3％。

8.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中的pH值为8.0～9.0。

9.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述硝酸铁溶液的浓度为0.4～1.2mol/L。

10.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中反应40～60分钟后加入粘结剂和活性炭。

11.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中改性时间为90～120分钟。

12.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢的负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述喷雾成型采用喷雾塔来完成，其中所述喷雾塔的进料温度为300～500℃，出料口温度为100～150℃。

13.根据权利要求1所述的用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(5)中洗涤水为选自由去离子水、蒸馏水、脱盐水、自来水组成的群组中的至少一种。