[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)将经过水热处理的载体浸渍在酸性的含有钼化合物与镍化合物和/或钴化合物的溶液中并干燥，得到负载有钼化合物与镍化合物和/或钴化合物的载体；(2)将上述负载有钼化合物与镍化合物和/或钴化合物的载体浸渍在碱性的含有镍化合物和钨化合物的溶液中，然后进行干燥和焙烧，使得负载在载体上的金属化合物转化为相应的金属氧化物。采用本发明提供的方法不仅能够实现活性金属组分在载体上的分层分布，制备过程可控性和重复性均非常好，而且由本发明提供的方法制备得到的加氢催化剂在加氢反应过程中具有较高的加氢脱金属、脱硫、脱残炭和脱氮活性，极具工业应用前景。

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法。

背景技术

渣油加氢技术是渣油高效利用的关键技术之一，而渣油系列催化剂是渣油加氢技术的核心。目前，渣油加氢系列催化剂通常采用分级装填技术，将不同功能的催化剂组合使用。近年来一些沿长江的多家炼厂已经建成(或在建)多套渣油加氢装置，主要加工仪长管输原油，其性质特点为氮含量较高(通常为0.3-0.8％)。与中东高硫低氮渣油相比，低硫高氮渣油中的含氮化合物难以加氢转化，同时会使得残炭转化率降低，对下游催化裂化装置产生不利影响，加氢渣油中的氮化物不仅会使催化裂化催化剂活性降低，而且会使产品分布变差，催化裂化原料氮含量每增加150μg/g，转化率下降1％左右。因此，有必要开发活性更高的加氢脱氮催化剂，提高该类渣油的加氢脱氮率。

常见的加氢催化剂活性金属组合主要有：CoMo、NiMo、CoW、NiW。研究表明，对于芳烃饱和反应而言，金属组合的活性顺序为：NiMo＞NiW＞CoMo＞CoW；对于加氢脱氮反应而言，金属组合的活性顺序为：NiW＞NiMo＞CoMo＞CoW。研究表明，杂环氮化物的加氢脱氮，首先是杂环饱和，然后是C-N键的断裂，最后以NH₃的形式脱氮。若能将催化剂制成分层分布，壳层采用NiMo，核层采用NiW组分，较难反应的含氮分子在反应过程中先接触到加氢活性较高NiMo组分，使稠环芳烃加氢饱和，再进一步向催化剂内部扩散，接触到脱氮活性较高的NiW组分。或者壳层采用CoMo组分，核层采用NiW组分，当反应物分子向催化剂孔道内部扩散时，先接触到CoMo组分，再接触到具有双助剂效应的CoNiMo或CoNiW组分，最后接触到NiW组分。通过活性金属沿催化剂径向的分层分布，利用不同活性金属的反应特点，优化组合，可以在达到较高的脱氮效果的同时，降低催化剂的生产成本(含钨盐的市场价格高于含钼盐)。

CN102343270A公开了一种活性金属组分呈分层分布的加氢催化剂及其制备方法，该加氢催化剂以Al₂O₃或含有SiO₂、TiO₂、ZrO₂的Al₂O₃为载体，孔容为0.2-3.0mL/g，比表面积为20-400m²/g，催化剂颗粒中活性金属组分呈分层分布，核层为钼镍或钨镍活性金属组分，壳层为钼钴活性金属组分；核层至少有一种活性金属与壳层不同。该加氢催化剂的采用两步饱和浸渍法实现，过程可控性和重复性差。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的分层分布的加氢催化剂的制备过程可控性和重复性较差的缺陷，而提供一种加氢催化剂的制备方法。

本发明提供了一种加氢催化剂的制备方法，所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述活性金属组分沿着所述载体的径向方向呈双层分布，核层的活性金属组分为NiO和WO₃，壳层的活性金属组分为MoO₃与NiO和/或CoO，该方法包括以下步骤：

(1)将经过水热处理的载体浸渍在酸性的含有钼化合物与镍化合物和/或钴化合物的第一溶液中并干燥，得到负载有钼化合物与镍化合物和/或钴化合物的载体；