[发明专利]一种耐黄变性无卤白色树脂组合物、层压板及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于涉及一种耐黄变性白色无卤树脂组合物、层压板及其制备方法。由这种白色树脂组合物经浸胶制成的半固化片，压制板材在高温条件下耐黄变性优良、颜色维持较好的水平，其对可见光反射率高，在LED承载领域有较好的运用前景。

背景技术

LED作为一种体积小、发热效率高、耗电小、使用寿命长的光源，广泛应用于显示屏、照明、辐射光源等领域。近年来，随着LED小型化、薄型化的趋势发展，在印刷布线基板上直接安装元器件的封装方式得到快速发展。

随着LED高亮度的技术发展，LED变得更加高亮度化，同时LED元件发热量也增大，以往用于承载LED元件的基板由于高热量辐射，造成基板颜色老化变黄，对光线的反射率有所下降，降低了LED效能。因此，市场上对于高白度、高耐热不易黄变的LED承载基板具有十分旺盛的需求。

然而目前此类高白度耐黄变性的封装基材市场基本被国外产品占领，如利昌工业、三菱瓦斯等，目前国内无此产品问世。

利昌工业提供一款白色覆金属箔层压板(CN101218285B)，用结构的多官能脂环族环氧树脂与固化剂反应，添加钛白粉填料、助剂制备，其板材受热老化耐变色性好、反射率高，但此种结构环氧树脂目前仅日本大赛璐有生产，价格昂贵且受专利保护。

此外，三菱瓦斯(CN101005948B)用聚酰亚胺制备一种白色覆金属箔层压板，此种板材耐黄变性能亦可以达到要求，但聚酰亚胺产品在与金属箔粘结时，存在剥离强度不足的问题，在后续安装元件工艺中容易发生线路剥落的问题。且聚酰亚胺树脂很难做到完全无色透明，在制备此种超白板材时，板材白度仍然较差，板材对LED光线的反射率较低。

三菱树脂用热塑性树脂制备了一种白色薄膜，及一种白色金属层压板，其所用材料为聚酰胺、聚醚醚酮等耐高温的热塑性树脂(CN101873929B)，此发明工艺操作复杂、需用到球磨等设备将混合料研磨制成母料后再熔融流延或层延制备白色薄膜，且热塑性树脂制备材料其收缩率较大，不适合高精密线路的需求。

其他如专利文献CN101831143B、CN102676107A在LED封装胶方面应用的热固性树脂组合物应用于LED封装，一般要求为透光性良好，与承载基板要求反射率应用不同，同时对于元件封装，其对于金属箔的粘结剥离强度无要求。

发明内容

为了解决上述的技术问题，本发明的目的之一是提供一种耐黄变性无卤白色树脂组合物，此树脂组合物可达到欧盟RoSH指令要求的无卤化要求，应用于电子产品绿色无污染，由此树脂组合物制造的预浸料及由单张或多张预浸料叠加金属箔制造的覆金属箔层压板，其高温条件下长时间耐黄变性优良、反射率衰减较小。

本发明的目的之二是提供一种覆金属箔层压板及其制备方法，采用上述耐黄变性无卤白色树脂组合物制备而成，该覆金属箔层压板作为LED元件承载基板，具有耐黄变性良好、基材反射率高、基材与金属箔剥离强度高、成本较为合适等优点。

为了达到上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：

一种耐黄变性无卤白色树脂组合物，含有：

30～70质量份的脂环族环氧树脂；

30～70质量份的通用型环氧树脂；

10～50质量份的氰酸酯树脂；

5～30质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯；

一种按环氧基团摩尔比为0.8～1.2比例的固化剂；

按树脂总质量20～80％比例的钛白粉；

按树脂总质量0.1～1.0％比例的荧光增白剂；

按树脂总质量0.1～1.0％比例的抗黄变剂。

(1)按上述方案的白色树脂组合物，其所含脂环族环氧树脂可以为脂环族二缩水甘油醚及其改性物、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、氢化双酚A型环氧树脂、双(2,3-环氧基环戊基)醚、2,3-环氧基环戊基环戊基醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二异戊二烯二环氧化物、己二酸二(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酯)、二环戊二烯二环氧化物、3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酸-3′,4′-环氧基-6′-甲基环己基甲酯、3,4环氧基环己基甲酸-3′,4′-环氧基环己基甲酯中的一种或者几种，优选地，上述方案的白色预浸料，其所含脂环族环氧树脂为3,4环氧基环己基甲酸-3′,4′-环氧基环己基甲酯，其在组合物树脂组分中占30～70％重量份。

(2)按上述方案的白色树脂组合物，其所含通用型环氧树脂可以是通用双酚型环氧树脂、通用线性酚醛环氧树脂等，优选地，上述方案的白色预浸料，其所含通用型树脂为双酚A型环氧树脂，其在组合物树脂组分中所占含量在30～70％重量份。