[发明专利]一种空心管状磷酸硅铝分子筛的制备方法及分子筛

权利要求书

1.一种空心管状磷酸硅铝分子筛的合成方法，其特征在于：以低温共融物为溶剂，以低温共融物和有机胺为共模板剂，将磷源、铝源和硅源合成为具有AEL结构的空心管状磷酸硅铝分子筛，包括以下步骤：

1)制备前体混合物：于低温共融物中依次向其中加入磷源、铝源、硅源，搅拌至均匀后加入有机胺，继续搅拌至均匀形成前体混合物；

2)将制得的前体混合物加热晶化晶化结束后，分离固体产物，得到的固体为具有AEL结构空心管状磷酸硅铝分子筛。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤1)前体混合物中Al₂O₃:SiO₂:P₂O₅:低温共熔物:有机胺的摩尔比例为1:0.01～0.5:0.1～5:1～100:0.5～50(磷源、硅源、铝源摩尔量均按照其氧化物形式计算)，优化摩尔比为1:0.1～0.3:1～3:5～30:1～10；步骤2)晶化温度为100℃～260℃，晶化时间大于或等于1分钟，优选的晶化温度为140～210℃，优选的晶化时间为2～240h。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵和磷酸二氢铵中的一种或二种以上，其中磷酸的质量浓度为50-85％；

铝源为异丙醇铝、氯化铝、拟薄水铝石、硝酸铝中的一种或二种以上；

含硅原料采用硅溶胶、水玻璃、白炭黑或者正硅酸乙酯一种或二种以上；

有机胺为1-甲基咪唑、1-乙基咪唑中的一种或二种。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征是：所采用的低温共融物由有机胺盐酸盐与醇类混合均匀后于60～140℃融化制成，其中有机胺盐酸盐为氯化胆碱、二乙胺盐酸盐、三乙胺盐酸盐、二正丙胺盐酸盐、二异丙胺盐酸盐、四乙基氯化铵中的一种或二种以上；醇类为：乙二醇、甘油、季戊四醇中的一种或二种以上。

5.按照权利要求4所述的合成方法，其特征在于：有机胺盐酸盐与醇类的摩尔比1：2～16。

6.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述前体混合物中含水量占前体混合物重量百分比为0～15wt％，前体混合物中的水可由原料带入，也可额外加入。

7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：空心管状磷酸硅铝分子筛经焙烧去除有机模板剂，可以得到孔道疏通的空心管状磷酸硅铝分子筛,所述孔道疏通代表分子筛孔道中不含有机模板剂。

8.按照权利要求7所述的合成方法，其特征在于：焙烧温度为400～650℃，焙烧时间大于或等于1小时。

9.使用权利要求1～8所述任一制备方法制备的分子筛，其特征在于：制得的空心管状磷酸硅铝分子筛具有国际分子筛协会确认的AEL结构，同时该分子筛中Al₂O₃:SiO₂：P₂O₅摩尔比例为1:0.05～0.3：0.8～1.2；其X-射线衍射谱图至少具有以下所列衍射峰，

2θ值表示衍射峰位置，2θ/°：8.10±0.2,9.51±0.2,13.18±0.2,13.65±0.2,15.71±0.2,16.23±0.2,19.03±0.2,20.38±0.2,21.08±0.2,22.12±0.2,22.79±0.2,23.17±0.2,24.77±0.2,26.33±0.2,28.70±0.2,29.50±0.2。