[发明专利]一种2-乙烯基萘化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种2-乙烯基萘化合物的制备方法。

背景技术

乙烯基萘（vinylnaphthalene）是合成乙烯基萘聚合物的中间体。因其含有活泼的乙烯基，乙烯基萘可广泛应用作医药中间体、染料中间体、以及光学元件涂层原料等。2-乙烯基萘对各种高分子聚合物可以赋予高耐热，低介电常数，低介电损耗，高折射率，难燃以及低吸湿性等特点。如：polym.Eng.Sci.,33(9),549-58(1993)和Macromolecules.,29(10),620-6245(1996)中公开了苯乙烯与2-乙烯基萘共聚合而将Tg提高了约15度。

专利公开号：CN101248391中报道乙烯基萘作为单元结构所得涂层物质可以防止伴随抗蚀刻图形的细微化的抗蚀刻图形在显影后的塌陷。

现有合成乙烯基萘的方法如下：

US5087769公开了6-取代的-2-乙烯基萘的合成方法，其原料为2位被取代的酰基萘，其原料是涉及了通过催化加氢、再还原脱水得到2-乙烯基萘化合物的制备方法。该反应条件下虽能得到产品，但其工艺条件苛刻、工艺要求复杂、操作难度较大。

US5191133公开了采取高压条件下进行催化加氢、再脱水处理得到2-乙烯基萘化合物的工艺。

特开平06-138985号公报中也将乙基萘直接脱氢反应得到乙烯基萘。该方法反应原料及产物都较单一，对生产工艺技术，催化剂活性要求非常高，不适合一般的化工企业。

而一些文献期刊报告的方法大都原料昂贵后后处理困难，更加不适合生产方法。如： Selective Arylation and Vinylation at the αPosition of Vinylarenes By Zou,yinjun te al from Chemistry - A European Journal 19(10),3504-3511;2013 报道用2-溴萘与F3BCH2CH2反应制备。该方法原料昂贵，后处理麻烦不适合工业生产；Low pressure vinylation of aryl and vinyl halides via Heck-Mizoroki reactions Using ethylene by smith ,Craig R and RajanBabu,T.V. From Tetrahedron 66(5) 1102-1110;2010用2-溴萘与CH2CH2反应，该反应选择性不好，对催化剂活性要求高。

现有技术中，乙烯基萘的简易合成工艺缺乏，已有工艺条件苛刻、工艺要求复杂，所得产品存在着杂质含量较大、产品产率低、产品含量低等缺点。因此，乙烯基萘的合成工艺的改进具有重要意义。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种2-乙烯基萘化合物主要是2-乙烯基萘的制备方法。所述制备方法原料易得、工艺简单、操作简便，且具有成本低和产率高的优点。

本发明提供一种2-乙烯基萘化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：由2-乙酰基萘为原料，将羰基还原为羟基，再由羟基脱水，即得。

具体的，所述方法包括以下步骤:

（1）以2-乙酰基萘为原料，溶解于醇溶剂中，加入还原剂，进行还原反应；加入酸调节反应液pH至6-8析出固体，得到产品中间体；

（2）将步骤（1）中所得产品中间体，与催化剂，阻聚剂混合预热，进行脱水反应得到产品；

（3）对步骤（2）所得粗品进行重结晶。

上述方法中：

所述步骤（1）中：

所述醇溶剂为甲醇、或乙醇水溶液。

醇溶剂的用量为原料重量的3.33倍。

所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或氢化铝锂，所述还原剂与原料的摩尔比为1:0.25-1:0.45。

所述还原反应的温度为10-40℃，反应时间为2-3 h。

所述加入酸调节反应液的pH值，所述酸为盐酸，所述酸的水溶液质量分数为5-15%。

在所述步骤（1）和（2）之前经过后处理提纯操作：将所得产品中间体加入到质量为其2倍的甲苯中进行溶解，静置30min分层取上层有机相，然后浓缩（保持温度70度以上进行减压浓缩，浓缩完成得熔融状的产品中间体，减压浓缩提高效率）有机相溶液，再冷却结晶。

所述步骤（2）中：

在预热槽中中间体加热熔融完全，加热的温度不小于120度，融化后再加入阻聚剂，催化剂