[发明专利]一种高含量EPA乙酯型鱼油的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及脂肪酸的制备，具体地说是一种高含量EPA乙酯型鱼油的制备方法。

背景技术

二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸（DHA），是人体常用的几种ω-3脂肪酸之一，具有重要的生理活性功能。我们的日常饮食中，ω-3脂肪酸的主要来源是鱼类尤其是深海鱼。粗鱼油中EPA和DHA的总含量不足30%，目前富集鱼油中EPA和DHA的方法主要有有机溶剂萃取法、尿素包合法、分子蒸馏法、低温结晶法、金属盐沉淀法、超临界萃取法、层析法以及高效液相色谱法、脂肪酶法等，这些方法虽然可以将鱼油中ω-3脂肪酸含量提高很多，但是不足的是作为ω-3脂肪酸特征脂肪酸的EPA和DHA混合在一起，没有进行分离。虽然EPA和DHA对人体都是有益的多不饱和脂肪酸，但是它们的生理功能差别较大，从而决定了它们在应用上也存在差异。DHA主要可对增加大脑功能、增强记忆力和提高视力等比较有效果，适应于婴幼儿、青少年及孕妇等群体，使用时最好以DHA为主的不含或者少含EPA的产品，特别是EPA对婴幼儿眼睛的发育非常不利。而以防治炎症和降血脂、防治动脉粥样硬化等血管疾病的群体则应服用以EPA为主的产品。因此，不同的使用对象、不同的使用目的，对EPA、DHA的要求不一样，由于EPA和DHA在其生理功效上有很大差异，要充分发挥EPA和DHA各自保健功效，就需要将鱼油ω-3脂肪酸中的EPA和DHA分离，分别进行开发利用，纯度较高的EPA和DHA可以更好的作为原料药或者化学中间体来使用，这样可以提升产品的功能保健价值，但至今对鱼油中EPA和DHA分离的方法较少。

专利CN101348807A公开了一种分离富集鱼油中EPA和DHA的方法，先把鱼油乙酯化，然后用C18柱层析分离将EPA和DHA进行分离纯化，得到EPA纯度为92-94%，DHA纯度为93-95%，最后在脂肪酶催化下将纯化的EPA乙酯和DHA乙酯与甘油酯化合成高含量EPA和DHA的甘油酯。此种方法虽然可以将EPA和DHA分离，但是使用柱层析的方法，操作繁琐，溶剂耗量较大，成本高，工业化比较困难。

专利CN1478875A公开了采用AgNO₃水法对鱼油的乙酯化产品进行分离提纯而获得高含量EPA、DHA方法，利用该方法得到的EPA、DHA含量大于95%的产品，DHA含量大于95%的产品。此方法虽然操作简单，周期短，收率高，但是AgNO₃价格昂贵回收困难，生产成本高。

专利CN102285880A公开了一种EPA乙酯和DHA乙酯的分离制备方法，其使用有机溶剂为溶媒，配制成制备液，将制备液转入半制备/制备型高效液相色谱-质谱联用仪器，通过质谱在线监测信号收集EPA乙酯和DHA乙酯纯化液，最后再经过减压浓缩、萃取等得到纯度大于99%的EPA和DHA乙酯。此方法虽然能够得到较高纯度的EPA和DHA乙酯，但是需要大量溶剂，对设备要求较高，成本高，处理量少，很难实现工业规模的生产。

以上分离方法中，或因成本高，或因分离方法操作繁琐，都不能很好地将鱼油中的EPA和DHA分离或者实现工业化生产。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种高含量EPA乙酯型鱼油的制备方法，其将酶法和精馏以及尿素包合法相结合，可避免各自使用的缺点，以适合工业化生产。

为此，本发明采用如下的技术方案：一种制备高含量EPA乙酯型鱼油的方法，其特征在于，以粗鱼油为原料，首先用具有1,3特异性的脂肪酶和乙醇进行醇解反应，通过控制反应时间和加酶量以及添加有机溶剂的方法增加酶对EPA的选择性，使得到的乙酯型鱼油中EPA的含量远大于DHA，然后经过精馏和尿素包合后得到质量含量80%以上的EPA乙酯型鱼油，总ω-3脂肪酸的质量含量为90%以上。

在进行醇解过程中，脂肪酶不仅具有1,3位特异性，而且具有碳链选择性。饱和脂肪酸比不饱和脂肪酸更容易被醇解，不饱和程度越高的脂肪酸比不饱和度低的更难醇解。因此，控制加酶量、反应时间以及添加有机溶剂可以控制得到乙酯型鱼油中EPA和DHA的比例。得到的乙酯型鱼油通过精馏、尿素包合法去除低沸点以及饱和脂肪酸乙酯，从而得到高含量的EPA乙酯型鱼油。另外，得到的甘油酯型鱼油中，主要有甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯，混合甘油酯中的EPA和DHA的含量比原料中提高10%，通过化学法醇解后可以用来制备高含量的EPA和DHA鱼油乙酯。此方法利用脂肪酶法生产，反应条件温和，操作简单，成本低，对环境友好，容易实现工业化生产。