[发明专利]一种聚（碳酸酯-醚）四元醇、其制备方法、及二氧化碳基形状记忆聚氨酯

权利要求书

1.一种聚(碳酸酯-醚)四元醇，具有式I所示结构：

式I中，所述x＝2～30；

所述y＝2～30；

所述R₁选自脂肪族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团或芳香族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团；

所述R₂选自-H、氯烷基或C1～C10的烷基。

2.根据权利要求1所述的聚(碳酸酯-醚)四元醇，其特征在于，所述R₁选自C6～C15的脂肪族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团或含有1～3个芳环的芳香族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团；

所述R₂选自-H、-CH₃、-CH₂CH₃或-CH₂Cl。

3.根据权利要求1所述的聚(碳酸酯-醚)四元醇，其特征在于，所述聚(碳酸酯-醚)四元醇的分子量为1400g/mol～18000g/mol；

所述聚(碳酸酯-醚)四元醇中碳酸酯单元含量为10％～85％。

4.一种聚(碳酸酯-醚)四元醇的制备方法，包括以下步骤：

在稀土掺杂的基于Zn₃[Co(CN)₆]₂的双金属氰化物催化剂存在下，以四元羧酸类化合物为链转移剂，二氧化碳和环氧化合物进行聚合反应，得到聚(碳酸酯-醚)四元醇，所述聚(碳酸酯-醚)四元醇具有式I所示结构：

式I中，所述x＝2～30；

所述y＝2～30；

所述R₁选自脂肪族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团或芳香族四元羧酸类化合物去除四个羧基后剩余的基团；

所述R₂选自-H、氯烷基或C1～C10的烷基。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为30℃～120℃；

所述聚合反应的时间为4h～40h；

所述聚合反应的压力为2MPa～6MPa。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述环氧化合物和四元羧酸类化合物的质量比为(3～25):1；

所述催化剂与环氧化合物的质量比为(1.0×10^-4～3.0×10^-3)：1。

7.一种二氧化碳基形状记忆聚氨酯，由以下制备方法制得：

将聚(碳酸酯-醚)四元醇、结晶型二元醇和二异氰酸酯进行反应，得到二氧化碳基形状记忆聚氨酯；

所述聚(碳酸酯-醚)四元醇为权利要求1～3任意一项所述的聚(碳酸酯-醚)四元醇或权利要求4～6任意一项所述制备方法制备的聚(碳酸酯-醚)四元醇。

8.根据权利要求7所述的二氧化碳基形状记忆聚氨酯，其特征在于，所述结晶型二元醇包括聚乙二醇、聚乳酸二醇、聚乙交酯二醇、聚丁二酸丁二酯二醇、聚二氧六环酮二醇、聚己内酯二醇和聚十五酸内酯二醇中的一种或几种。

9.根据权利要求7所述的二氧化碳基形状记忆聚氨酯，其特征在于，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。

10.根据权利要求7所述的二氧化碳基形状记忆聚氨酯，其特征在于，所述聚(碳酸酯-醚)四元醇与结晶型二元醇的质量比为(20:80)～(80:20)。