[发明专利]一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法

权利要求书

1.一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于，所述化学物质的残留量的测定方法是通过柱前衍生-气相色谱-质谱联用法测定，测定方法具体包括以下步骤：

（1）用溶剂对待测样品进行超声提取，旋转蒸发浓缩，酸性水溶液反应残渣生成2,4-甲苯二胺（2,4-TDA）、2,6-甲苯二胺（2,6-TDA）和二苯基甲烷二胺（MDA），碱液中和过量酸，有机溶剂萃取，取有机相衍生化，缓冲溶液除去过量衍生化试剂，分液后取有机相为待测样液；

（2）根据待测样液中三种异氰酸酯2,4-TDI、2,6-TDI和MDI的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中2,4-TDA、2,6-TDA和MDA的响应值均应在仪器检测的线性范围内；

用气相色谱-质谱仪进行测定，样液中与标准溶液在相同的保留时间内有峰出现，则需要确证；经确证分析被测物质的色谱峰保留时间与标准物质一致，并且在扣除背景后的样品谱图中选择的离子均出现，同时选择离子的丰度比与标准样品物质中相关离子的相对丰度一致，相似度在允许的偏差±10%之内，被确证的样品则判定为被检出；

（3）用气相色谱-质谱仪按步骤（1）、（2）检测空白样品；

（4）用外标法绘制标准曲线，按下式计算样品中2,4-TDI、2,6-TDI或MDI的含量：

式中：x—样品中2,4-TDI、2,6-TDI或MDI的含量，单位为mg/kg；

C—由标准曲线得到的样液中2,4-TDA、2,6-TDA或MDA的浓度，单位为μg/mL；

C₀—由标准曲线得到的空白试验中2,4-TDA、2,6-TDA或MDA的浓度，单位为μg/mL；

f—检测液的最终稀释比；

m—检测液所代表的试样的质量，单位为g。

2.根据权利要求1所述的一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于：所述超声萃取浓缩的具体步骤为：将待测样品剪碎后置于容器中，加入有机溶剂后再置于超声波清洗仪中超声萃取25min~35min，滤出滤液；再加入有机溶剂，重复萃取1次，超生时间缩短为10min~15min，再次过滤，合并两次滤液，旋转蒸发仪浓缩得萃取残渣。

3.根据权利要求1所述的一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于：所述的衍生化的具体步骤为：准确移取10mL酸性水溶液反应旋蒸瓶中的残渣，涡旋振荡3min，移取2mL反应后的试液至10mL试管中，加氢氧化钠溶液中和过量酸，混匀冷却后加4mL有机溶剂，涡旋振荡3min，放置 10min，取有机层2mL至另一干燥试管中，加10μL衍生化试剂，振摇 2min，放置 5min，加 1mL pH为7的磷酸二氢钾缓冲液，振摇 2min，以除去过剩的衍生化试剂，放置2min，有机层经无水硫酸钠和0.45μm薄膜过滤后，得待测样液。

4.根据权利要求1所述的一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于：所述的超声萃取有机溶剂为：丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、乙酸乙酯和乙腈中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于：所述的分液萃取有机溶剂为：甲苯、二甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳和乙酸乙酯中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的一种柱前衍生-气相色谱-质谱联用同时测定三种异氰酸酯的检测方法，其特征在于：所用的衍生化试剂为七氟丁酸酐。

7.根据权利要求1所述的一种同时测定2,4-TDI、2,6-TDI和MDI的检测方法，其特征在于所述的气相色谱-质谱仪测定时的参数条件如下：

a）色谱柱：DB-5ms, 30m×0.25mm；

b）色谱柱温度：起始柱温80℃，以5℃/min至150℃，保持3min，再以10℃/min至290℃，恒温10min；

c）进样口温度：300℃；

d）离子源温度：250℃；

e）载气：氦气，流速1.4 mL/min；

f）进样量：1μL；

g）进样方式：无分流进样；

h）电离方式：EI；

i）电离能量：70eV；

j）测定方式：选择离子检测方式；

k）选择离子（m/z）：2,4-TDI定量离子为345，定性离子为345、317、69；2,6-TDI定量离子为345，定性离子为345、317、132；MDI定量离子为132，定性离子为132、107、165。