[发明专利]一种新型特深反应性橙色或黄色染料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，尤其涉及一种新型特深反应性橙色或黄色染料及其制备方法。

背景技术

随着尼龙织物性能的不断改进，涤棉混纺织物越来越受到公众的欢迎，其反应性染料的用量增加，特别是黑色反应性染料，主要是反应性黑KN-B(结构式为IV)占到50％以上，主要是价格低廉、易洗涤性好。但作为黑色染料其乌黑度、染深性不好，韩国染料科技人员利用补色原理加入橙色染料极大地改进了棉织物的黑度，但同时存在以下严重缺点：(1)乌黑度仍不够理想，达不到深黑的程度；(2)两者对纤维素纤维的直接性相差较大，染色配伍性不好，对纤维亲和力相差较大，染色过程易造成色花；加碱过程中橙色染料易水解造成色斑；(3)染色时性能差异较大，活性橙KN-GR(V)的反应速率较快。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有产品部分应用性能的不足，提供一种新型特深反应性橙色或黄色染料化合物及其制备方法。

本发明的另一目的是提供一种上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的提供上述化合物作为特深反应性橙色(黄色)染料的用途。

本发明的目的可以通过以下措施达到：在新染料结构设计中，仍保留3,5-二氨基-苯甲酸或其衍生物作为偶合组份，使其仍保留原有的色调，乙烯砜硫酸酯作为活性基，采用三偶氮染料增加深度。首先对第一重氮组份的结构优化，因磺酸基多水溶性好但易造成颜色浅染黑时深度不够，在苯环上增加甲基或乙基；其次对第二重氮组份的局部结构上进行修饰，主要是在羟乙基硫酸酯上再引入体积较大的磺酰胺基、乙基砜基，从而提高分子的疏水与亲水组成比，使其分子结构的共平面性大幅度下降，从而适当提高染料的直接性；上述两种改进的结果提高产品的上染率、固色率、改善鲜艳度，水洗牢度和耐摩擦牢度相对提高0.5-1级，尼龙沾色强度低。

本发明涉及一系列可以作为新型特深反应性橙色(黄色)染料的结构通式如下的化合物：

式中：R₁＝H、CH₃、OCH₃、Cl或SO₃H；R₂＝H、Cl或SO₃H；R₃＝羟乙基砜硫酸酯或苯磺酰胺基或苯甲酰胺基乙基砜基羟乙基硫酸酯。M₁、M₂各自独立为H(自由酸的形式)或钠或钾(金属盐的形式)，优选以碱金属盐的形式存在。

上式中，R₁优选H、OCH₃或-SO₃H；R₂优选H、Cl或SO₃H；R₃优选羟乙基砜硫酸酯或苯磺酰胺基或苯甲酰胺基乙基砜基羟乙基硫酸酯。本发明最优选的化合物，其结构如下所示：

上述化合物作为特深反应性橙色(黄色)染料具有色泽鲜艳、颜色深、溶解度高，特别与黑的配伍性好、提升力高、固色率高，各项牢度优良等特点。该染料适用于纤维素纤维、蛋白质纤维、粘胶纤维和聚酰胺纤维染色、印花和轧染，耐摩擦牢度高于一般品种的0.5-1级，尼龙沾色强度低45％。

式(I)化合物的一种制备方法为：3,5-二氨基-苯甲酸用纯碱溶解pH值控制6-6.5，先与由4-甲基-2-磺酸-苯胺重氮盐在温度5-10℃、pH＝5-5.5进行一次偶合，反应1-2小时；然后再与2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]羟乙基硫酸酯的重氮盐在温度10-13℃、pH＝5-7进行二次偶合，反应3-4小时；最后与4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺重氮盐在温度13-20℃、pH＝6.5-7进行三次偶合，反应3-4小时；过滤，收集滤液，直接喷雾干燥得成品。每次偶合反应重氮盐必须消失才能进行下一步的反应。

其中2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]羟乙基硫酸酯主要是采用对乙酰氨基苯磺酰氯与2-氯乙胺盐酸盐和巯基乙醇反应生成的硫化物进行缩合得硫醚，将硫醚再氧化、酯化得到。4-甲基-2-磺酸-苯胺、2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]羟乙基硫酸酯、4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的重氮盐都是冰磨重氮方法制备的，反应温度为5～10℃、pH值为1～1.5。

一种具体的制备方法如下：

将15.8g乙酰苯胺加入到128g氯磺酸中于40-65℃反应2小时，滴加26.7g氯化亚砜反应2小时，稀释析出过滤得59g(40％)潮品对乙酰氨基苯磺酰氯。