[发明专利]由含氟烯烃制备多取代烯烃类化合物的方法无效

专利信息
申请号: 201410831434.6 申请日: 2014-12-23
公开(公告)号: CN104478640A 公开(公告)日: 2015-04-01
发明(设计)人: 曹松;代文朋;肖娟;吴晶晶;林赢银 申请(专利权)人: 华东理工大学
主分类号: C07B37/04 分类号: C07B37/04;C07C43/215;C07C41/30;C07C321/28;C07C319/20;C07C15/58;C07C2/86;C07C15/52;C07C15/54;C07D317/50
代理公司: 上海顺华专利代理有限责任公司 31203 代理人: 薛美英
地址: 200237 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 烯烃 制备 取代 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种由含氟烯烃制备多取代烯烃类化合物的方法,其特征在于,所述方法的主要步骤是:由式I所示化合物与格氏试剂反应,得到目标物;

其中,当所用格氏试剂为含有β-氢的格氏试剂时,采用镍催化剂为所述反应的催化剂;当所用格氏试剂为不含有β-氢的格氏试剂时,采用钯催化剂为所述反应的催化剂;

式I中,R1~R4分别独立选自:氢、氟、苯基、取代苯基、萘基或式II所示基团中一种,且R1~R4中至少有一个为F;

所述取代苯基的取代基选自:卤素,中一种;R5为C1~C6的直链或支链的烷基,C3~C6的环烷基,苯基或甲氧基取代的苯基;

X为氧或硫,R6为C1~C3的直链或支链的烷基或苄基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,其中,当用钯催化剂时,所述反应的反应温度为30℃~45℃;当用镍催化剂时,所述反应的反应温度为15℃~35℃。

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,其中所用的镍催化剂是NiCl2(dppe),所用钯催化剂是Pd(PA3)4

其中,dppe是1,2-双(二苯基膦)乙烷;A为烷基或苯基,PA3表示三烷膦或三苯基膦。

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,其中,在所用式I所示化合物中:

R1~R4分别独立选自:氢、氟、苯基、取代苯基、萘基或式II所示基团中一种,且R1~R4中仅有两个为氟,且两个氟与同一个碳相连;

所述取代苯基的取代基选自:卤素,中一种;R5为C1~C6的直链或支链的烷基,C3~C6的环烷基,苯基或甲氧基取代的苯基;

X为氧或硫,R6为C1~C3的直链或支链的烷基或苄基。

5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,其中R1~R4分别独立选自:氢、氟、苯基、取代苯基、萘基或式II所示基团中一种,且R1~R4中仅有两个为F,且两个F与同一个碳相连;

所述取代苯基的取代基选自:卤素,中一种;R5为甲基,乙基,丙基,正戊基,环丙基,环戊基,环已基,苯基或甲氧基取代的苯基;

X为氧或硫,R6为甲基、乙基或苄基。

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,其中R1~R4分别独立选自:氢、氟、苯基、溴代苯基、中一种,且R1~R4中仅有两个为F,且两个F与同一个碳相连。

7.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,其中所用的反应介质为醚类化合物。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,其中所用的反应介质为乙醚。

9.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,其中催化剂的用量为式I所示化合物的摩尔数的4%~5%。

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