[发明专利]含氟共聚物组合物及其制造方法

权利要求书

1.一种含氟共聚物组合物，其特征在于，该组合物包括含氟共聚物、氯化锌和醇溶剂，所述的含氟共聚物为氟烯烃、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚和/或烷基乙烯基酸通过溶液聚合而成，所述的氯化锌的含量相对于含氟共聚物为2～100ppm，所述的含氟共聚物与所述的醇溶剂的质量比为1/9～9/1。

2.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于氟烯烃的重复单元为30～60质量％，基于乙烯基酯的重复单元为0～30质量％，基于烷基乙烯基醚的重复单元为0～30质量％，基于羟烷基乙烯基醚的重复单元为5～10质量％，基于烷基乙烯基酸的重复单元为0～5质量％。

3.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的氯化锌的含量相对于含氟共聚物为8～65ppm，进一步优选10～55ppm。

4.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的含氟共聚物与所述的醇溶剂的质量比为5/1～9/1。

5.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的醇溶剂为C1～C4的脂肪醇或C3～C10的醇醚，进一步优选乙醇。

6.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的氟烯烃为四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯或六氟丙烯；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于氟烯烃的重复单元优选45～55质量％；

所述的乙烯基酯的结构式为CH₂＝CH-O-C(O)-R₁，R₁为C₁～C₆的正构烷基或带端羟基的正构烷基；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于乙烯基酯的重复单元优选20～30质量％。

7.根据权利要求1所述的含氟共聚物组合物，其特征在于，所述的烷基乙烯基醚的结构式为CH₂＝CH-O-R₂，R₂为C₁～C₈的正构烷基或C₃～C₈的环烷基；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于烷基乙烯基醚的重复单元优选20～30质量％；

所述的羟烷基乙烯基醚的结构式为CH₂＝CH-O-R₃-OH，R₃＝(CH)n，n＝1～10的整数；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于羟烷基乙烯基醚的重复单元优选5.5～8.5质量％；

所述的烷基乙烯基酸的结构式为CH₂＝CH-R₄-COOH，R₄＝(CH)n，n＝1～10的整数；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于烷基乙烯基酸的重复单元优选1.5～3质量％。

8.一种权利要求1-7任一项所述的含氟共聚物组合物的制造方法，步骤如下：

(1)聚合

将氟烯烃、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚和/或烷基乙烯基酸单体按上述比例混合，加入聚合溶剂和氯化锌，加入自由基聚合引发剂，在55～75℃聚合6～36小时，降温至室温停止聚合反应，得到含有含氟共聚物、醇溶剂和氯化锌的聚合溶液；

所述的聚合溶剂为醇溶剂与脂肪族酮溶剂和/或脂肪族酯溶剂组成的混合物，醇溶剂占聚合溶剂总质量的10～95％；所述的氯化锌与单体总质量之比为0.005/1～0.013/1；所述的自由基聚合引发剂为油溶性自由基聚合引发剂，自由基聚合引发剂的量为单体总质量的0.05～3％；

(2)减少溶剂和氯化锌

减压蒸馏聚合溶液，将醇溶剂的含量减少至聚合溶剂总质量的0.001～0.03％，析出氯化锌固体；过滤去除氯化锌固体使得聚合溶液中氯化锌含量为相对于含氟共聚物的2～100ppm，得含氟共聚物组合物。

9.根据权利要去8所述的制造方法，其特征在于，步骤(1)中所述的脂肪族酮溶剂为甲基异丁基甲酮，所述的脂肪族酯溶剂为碳酸二烷基酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯；所述的醇溶剂占聚合溶剂总质量的20～90％，所述的油溶性自由基聚合引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。

10.根据权利要去8所述的制造方法，其特征在于，步骤(2)中减压蒸馏过程中压力控制范围在-0.05～-0.10MPa；过滤去除氯化锌固体的具体方式为：采用加压过滤的方式，在0.05～0.5MPa的压力下过滤。