[发明专利]含氟共聚物组合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含氟共聚物组合物及其制造方法，属于涂料技术领域。

背景技术

涂料用树脂要求在溶液状态下储存稳定性良好，与颜料能很好润湿，分散好，制得的漆膜具有优异的物性：硬度高、柔软性好、附着力强、耐冲击，以及耐盐雾性、耐候性优异。含氟共聚物可作为涂料用树脂使用，为满足上述特性就要求含氟共聚物结构规整度要好，相对分子质量分布窄，所以尽量实现严格的交替共聚。

中国专利文件CN1073606C和CN1276399A公开了一种以三氟氯乙烯为主体的四元或多元共聚物为主要成膜树脂的涂料，该制备原料主要包含三氟氯乙烯、脂肪族烯醇、烯酸羟烷基酯或烯基二元醇醚、脂肪族烯酸。但是，上述得到的共聚物相对分子质量小，与颜料的润湿性差。

中国专利文件CN101125979A描述了一种金属卷材用热固性氟碳树脂及其涂料，其原料中的叔碳酸乙烯酯有利于共聚物的严格交替趋势，所以获得了储存稳定性好、柔韧性和耐候性好的一种树脂涂料。但是该树脂涂料的成本较高，使用量达到10摩尔％。

某些盐类存在能使共聚反应趋向于交替共聚。基于以上描述，利用无机盐尝试控制共聚反应中的交替性，从而改善共聚物的各项性能成为可能。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种含氟共聚物组合物及其制造方法。

本发明的技术方案如下：

一种含氟共聚物组合物，包括含氟共聚物、氯化锌和醇溶剂，所述的含氟共聚物为氟烯烃、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚和/或烷基乙烯基酸通过溶液聚合而成，所述的氯化锌的含量相对于含氟共聚物为2～100ppm，所述的含氟共聚物与所述的醇溶剂的质量比为1/9～9/1。

根据本发明，优选的，所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于氟烯烃的重复单元为30～60质量％，基于乙烯基酯的重复单元为0～30质量％，基于烷基乙烯基醚的重复单元为0～30质量％，基于羟烷基乙烯基醚的重复单元为5～10质量％，基于烷基乙烯基酸的重复单元为0～5质量％。

根据本发明，优选的，所述的氯化锌的含量相对于含氟共聚物为8～65ppm，进一步优选10～55ppm。

根据本发明，优选的，所述的含氟共聚物与所述的醇溶剂的质量比为9/1～5/1。

根据本发明，优选的，所述的醇溶剂为C1～C4的脂肪醇或C3～C10的醇醚，进一步优选乙醇。

根据本发明，优选的，所述的氟烯烃为键合于烯烃的碳原子上的氢原子的一部分或全部被氟原子取代的化合物，氟烯烃中所含的氟原子数优选2～6，进一步优选3～4；优选的，所述的氟烯烃为四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯或六氟丙烯；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于氟烯烃的重复单元优选45～55质量％。氟烯烃可以具有氯等氟原子以外的卤素原子，氟原子越多，制成的涂料耐候性越好。

根据本发明，优选的，所述的乙烯基酯的结构式为CH₂＝CH-O-C(O)-R₁，R₁为C₁～C₆的正构烷基或带端羟基的正构烷基，优选乙酸乙烯酯；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于乙烯基酯的重复单元优选20～30质量％。

根据本发明，优选的，所述的烷基乙烯基醚的结构式为CH₂＝CH-O-R₂，R₂为C₁～C₈的正构烷基或C₃～C₈的环烷基，更优选乙基乙烯基醚(EVE)、环己基乙烯基醚(CHVE)或/和2-乙基己基乙烯基醚(2EHVE)，特别优选环己基乙烯基醚；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于烷基乙烯基醚的重复单元优选20～30质量％。优选环己基乙烯基醚应用于涂料时，容易施工且能得到硬的涂膜。

根据本发明，优选的，所述的羟烷基乙烯基醚的结构式为CH₂＝CH-O-R₃-OH，R₃＝(CH)n，n＝1～10的整数，更优选2-羟乙基乙烯基醚(HEVE)、羟甲基乙烯基醚(HMVE)或4-羟丁基乙烯基醚(HBVE)；从含氟共聚物组合物作为涂料使用时形成的涂膜的耐候性良好的方面考虑，更优选羟烷基乙烯基醚，特别优选4-羟丁基乙烯基醚(HBVE)；所述的含氟共聚物中相对于全部重复单元，基于羟烷基乙烯基醚的重复单元优选5.5～8.5质量％。